2. Алкилирование аминов. Первичные амины при нагревании с галоидными алкилами алкилируются с оразованием соответсвующих амонийных солей галогеноводородных кислот:

R-NH₂ +R¹I –––––> [RR¹NH₂]⁺I^–

[RR¹NH₂]⁺I^– + KOH ––––> RR¹NH + RI + H₂O

Образовашаяся соль при взаимодействии со щелочью образует диалкиламин. Последний может реагировать со следующей молекулой галоидного алкила с образованием после обработки щелочью триалкиламина:

RR¹NH + R²I ––––> [RR¹R²NH]⁺I^– ––––––> RR¹R²N:

Образовавшийся триалкиламин реагирует с алкилгалогенидом с образованием четвртичной аммонийной соли - соли очень сильного оргнического основания и сильой кислоты, которая при обработке гидратом окиси серебра образт гидрат тетраалкиламоня - сильное основание типа NaOH или KOH.

RR¹R²N: + R³I –––––> [RR¹R²R³N]⁺I^– –––-> [RR¹R²R³N]⁺OH^–

Рассмотренная реакция алкилирования аммиака известна под названием реакции Гофмана. Алкилировать амины можно также мпиртами.

Cоли четвертичных амонийных оснований при нагревании с крепкими щелочами деаминируются с образованием алкенов:

[CH₃CH₂CH₂N(CH₃)₃]⁺I^– ––––> CH₃CH=CH₂ + (CH₃)₃N + KI

Ацилирование первичных и вторичных амнов проводят ангидридами или галогенангидридами карбоновых кислот:

R-NH₂ + (CH₃CO)₂O ––––> R-NH-COCH₃ + CH₃COOH

R₂NH + CH₃C(=O)Cl –––––> R₂N-COCH₃ + HCl

Третичные амины не содержат подвижного водорода и в ракцию ацилирования не вступают.

Формально ацилирование минов можно рассматривать как присоединение амина по двойной С=О связи ангидрида или хлорангидрида:

CH₃C=O + HNR₂ ––––> [CH₃C-O-H] –––––> CH₃C=O

Cl Cl NR₂ NR₂

Неусточивый продукт присоединения (у одного атома углерода три функциональные групп) стабилизируется выбросом HСl c образованием амида.

Ацилирование a,v-диаминов дихлорангидридами двухосновных кислот приводит к синтеу полиамидов - высокомлекулярных сединений, содержащих амидные груп и имитирующих белковые молекуы.

n H₂N-(CH2)₆ -NH₂+ ClCO-(CH₂)₄-COCl –––> -[NH-(CH₂)₆-NH-C-(CH₂)₄-C-NH]n-

O O

Для примера приведен синтез известного под названием найлолн высокомолекулярного соединения поликонденсацией дихлорангидрида адипиновой кислоты и гексаметилендиамина.

К этому же типу взаимодействия (реакция ацилирования аминов) относится и реакция аминов с азотистой кислотой. Известно, что так называемая реакция аминов с азотистой кислотой - это реакция с хлор- или бромангидидами азотистой кислоты, образующимися при взаимодествии нитритов с сильным минеральными кислотами:

NaNO₂ + HCl ––––> H-O-N=O + NaCl

H-O-N=O + H⁺Cl^– –––> [H₂O-N=O]⁺Cl^– –––> H₂O + C1–N=O

Oбразующийся в солянокислой среде хлористый нитрозил - хдлорангидрид и поэтому вступает с аминами в реакцию ацилирования.

Если ацилируется первичный амин, то реакция протекает по формаьной схеме присоединения амина по двойой связи N=O:

RNH₂ + Cl-N=O ––––> [R-NH-N–O–H] ––––> R-NH-N=O

Cl

Образовавшийся при этом нитрозоамин превращается в неусточивый диазогидрат, который разлагется с выделением азота и спирта:

R-NH-N=O –––––> R-N=N-OH ––––> R-OH + N₂

Вторичные амины при взаимодействии с хлористым нитрозилом по аналогичной схеме. Образующиеся в этих случаях нитрозоамины не содержат подвижного водорода и неспособны к таутомерным превращениям.

R₂NH + ClN=O –––>[ R₂N-N–O–H] ––––> R₂N-N=O

Cl

Третичные амины не содержат активного водорода и в реакцию с хлористым нитрозиллом не вступают.