2.3.4 Химические свойства получаемого соединения

В отличие от галогеналкилов простые галогенарилы – весьма нереакционные вещества по отношению к нуклеофильным реагентам. Они не реагируют с едким натром, солями серебра, цианидом, сульфидом и алкоголятами натрия или с аммиаком в тех условиях, в которых протекает реакция замещения с участием галогеналкилов.

Для йодбензола, как и для всех галогенобензолов, характерны реакции электрофильного замещения водородов ядра преимущественно в пара- и орто- положения; при этом пассивирующее влияние атома йода в реакциях замещения проявляется в меньшей степени, чем в случае хлора и брома.

В некоторых случаях при введении заместителей в ядро подвижность йода может резко возрасти. Это происходит, если в орто- или пара- положениях по отношению к йоду находятся электроноакцепторная группа, особенно NO₂, а также СООН, CN, SO₃H. лёгкость обычного нуклеофильного замещения галогена в этом случае обусловлена тем, что заместитель второго рода в орто- или пара-положении стабилизирует промежуточный σ-комплкс путём частичного перераспределения отрицательного заряда.

Атомы водорода в ядре ароматических галогенпроизводных способны замещаться галогенами, нитрогруппой, сульфогруппой и т.д. Так, при нитровании йодбензола азотной кислотой образуется смесь, содержащая 59% n-нитройодбензола и 41% о-изомера; относительные скорости нитрования бензола, йодбензола, бром- и хлорбензолов составляют:

1 : 0,18 : 0,030 : 0,033. При сульфировании образуются:

n-йодбензолсульфокислота, n-дийодбензол и бензолсульфокислота (при использовании серной кислоты), бис-n-йодфенилсульфон (при использовании олеума или хлорсульфоновой кислоты). При галогенировании образуются n- и о-йодгалогенобензолы и 3,5-дигалогенйодбензол.

Йодбензол, как и другие йодароматические соединения, характеризуются лёгкой окисляемостью с образованием неустойчивых продуктов (Галогенониевых соединений). Так при действии на йодбензол перекиси водорода из надсерной кислоты образуется йодозобензол, при действии озона или органических перекисей – йодобензол, при действии хлора в безводной среде – фенилйододихлорид:

С металлами йодбензол даёт органические соединения почти с такой же лёгкостью, как и галогенпроизводные жирного ряда:

С₆Н₅I + Mg → C₆H₅MgI

Благодаря этой особенности галоген в ядре может быть замещён различными группировками, например карбоксильной группой.

Ароматические йодпроизводные способны давать соединения с расширением октета до децета и более у атома йода. Так, например возможен следующий цикл превращений:

Йодбензол используют как промежуточный препарат в органическом синтезе, в частности для синтеза этилбензола и бензойной кислоты.

Дийодбензол С₆Н₄I₂ , молекулярный вес 329,93 существует в трёх изомерных формах. Все изомеры трудно растворимы в воде, растворимы в спирте, эфире.

Таблица 1 - Свойства изомеров дийодбензола

Изомер	орто (1,2)	мета (1,3)	пара (1,4)
Тпл., 0С	27	40	129,4
Ткип., 0С	286-287	285	285
Теплота плавления, кал/г	10,2	11,55	16,21
Диэлектрическая проницаемость, ε	1,27	1,69	0

о- и м- Дийодбензолы получают из соответствующих диазотированных иоданилинов разложением их НJ; n-дийодбензол образуется вместе с йодбензолом при кипячении бензола с йодом и персульфатом натрия в уксусной кислоте. Дийодбензолы ограниченно применяют в органическом синтезе.

Полийодбензолы – бесцветные или слегка жёлтые с эфирным запахом; хорошо растворяются в большинстве органических растворителей.

[3, с.290]