- •Методические указания к выполнению самостоятельных работ
- •Архангельск
- •Методические указания к выполнению самостоятельных работ
- •Ил.9, Табл.2, Библиогр.3 назв.
- •Термодинамика
- •Основные понятия химической термодинамики
- •2. Тепловой эффект химических реакций. Термохимические расчеты
- •3.Направленность химических реакций
- •II. Кинетика
- •Скорость химической реакции
- •Зависимость скорости реакции от природы реагирующих веществ
- •Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ
- •III. Химическое равновесие
- •Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье.
- •I. Общие задачи по термодинамике
- •Задачи на расчет тепловых эффектов .
- •III. Задачи на расчет энергии Гиббса.
- •Задачи на правило Вант-Гоффа
- •V. Задачи на определение энергии активации
- •VI. Задачи на определение скорости реакции
- •Задачи на химическое равновесие
- •Приложения
- •Оглавление
- •Термодинамика………………………………………………
Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ
Химическое взаимодействие между частицами (атомами, молекулами, ионами) происходит при их столкновениях (соударениях) друг с другом. Скорость реакции пропорциональна числу этих соударений. Чем выше концентрация каждого из исходных веществ или, чем больше произведение концентраций реагирующих веществ, тем больше число соударений и тем больше скорость химической реакции.
Так скорость реакции
А + В = С
пропорциональна произведению концентраций веществ А и В:
= k·СА·Св , или = k [A] · [B],
где СА , Св , [A] , [B] – молярные концентрации веществ А и В,
k - коэффициент пропорциональности, константа скорости данной реакции.
Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ выражает закон действующих масс (закон действия масс), сформулированный К. Гульдбергом и П. Ваге, 1867 г.: при постоянной температуре скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ.
Если реакция осуществляется в результате одновременного столкновения нескольких частиц, концентрация каждого из реагирующих веществ берется в степени, равной соответствующему коэффициенту в уравнении реакции.
Например, реакция типа
2А + В = А2В
протекает путем тройного столкновения:
А + А + В → А2В
в соответствии с законом действия масс можно записать:
= k · СА · СА· Св = k ·сА2· св или = k · [A]2 ·[B]
Пример№2: Написать выражение скорости реакции окисления оксида азота (II): 2NO(г) + O2(г) = 2 NO2(г)
Как изменится скорость этой реакции, если концентрацию NO увеличить в два раза?
Решение: В соответствии с законом действия масс скорость реакции:
= k·сNO2 ·сO2 или = k·[NO]2· [O2]
После увеличения концентрации газа NO в два раза его новую концентрацию можно записать: [NO]' = [2NO], тогда выражение скорости реакции принимает вид:
' = k·с'NO2 ·сO2 или ' = k ·[NO]'2·[O2] = k ·[2NO]2 ·[O2] = 4 k· [NO]2 · [O2] = 4
то есть скорость химической реакции возросла в 4 раза.
Зависимость скорости реакции от температуры
При возрастании температуры химические реакции протекают быстрее. Это связано с тем, что с ростом температуры число активных молекул возрастает. Возрастание скорости реакции с ростом температуры характеризует температурный коэффициент скорости реакции γ – который показывает, во сколько раз возрастает скорость данной реакции при повышении температуры системы на 100С. Для большинства реакций температурный коэффициент лежит в пределах от 2 до 4. Математически зависимость скорости реакции от температуры выражается правилом Вант-Гоффа:
(t2) = (t1) • γ(t2-t1)/10
где (t2) и (t1) – скорости химической реакции при температурах t2 и t1 соответственно,
γ – температурный коэффициент скорости реакции.
Пример№3: Реакция при температуре 40 0С (t1) протекает за 4 минуты 15 секунд. Вычислите, за сколько времени (Δτ2) закончится эта реакция при 70 0С (t2), если температурный коэффициент скорости реакции (γ ) равен 3.
Дано: t1 = 400С
t2 = 700С
Δτ1=4 мин. 15 с.=255с
γ =3
____________________________
Найти: Δτ2=?
Решение: 1). По правилу Вант-Гоффа вычислим, во сколько раз увеличится скорость реакции при повышении температуры от 40 до 700С:
(t2) =(t1) • γ(t2-t1)/10
(t2)/(t1) = γ(t2-t1)/10 = 3(70-40)/10 =33 =27, таким образом, скорость реакции увеличится в 27 раз
2). Вычислим время, за которое произойдет реакция при температуре 700С. По определению скорости реакции
(t1) = ΔС/Δτ1 , ( t2) =ΔС/Δτ2
т.е скорость реакции обратно пропорциональна времени протекания реакции, следовательно:
(t2)/ (t1) = Δτ1/ Δτ2
Отсюда получаем Δτ2 = Δτ1• (t1)/ (t2) = 255•1/27 = 9,4 с.
