Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
analit_khim_dlya_3_kursa_2012.doc
Скачиваний:
2
Добавлен:
01.03.2025
Размер:
2.07 Mб
Скачать

Анализ смеси ионов IV аналитической группы.

Групповым реагентом на катионы IV аналитической группы являются 2М растворы NаОН или КОН. При анализе смеси катионов IV аналити­ческой группы, содержащей Аl3+, Сr3+, Zn2+, Аs (III), Аs (IV), Sn (II); Sn (IV), последовательно выполняют следующие операции:

• получение гидроксидов катионов IV аналитической группы, их растворение в избытке щелочи и окисление. К исходному раствору прибавляют при нагревании смесь NaОН и Н2О2. При этом в раствор переходят ионы [Аl(ОН)4]-, СrО42-, SnО32-, АsО43-, [Zn(ОН)4]2- [уравнения (4.40), (4.41), (4.48), (4.49), (4.53), (4.54)' (4.75), (4.76)];

• осаждение гидроксидов олова и алюминия. Для этого раствор нагревают с NН4Сl. Образуется осадок Аl(ОН)3 и Sn(ОН)4, а в растворе остаются [Zn(NН3)4]2+, СrО42- и АsО42-;

• растворение осадка Аl(ОН)3 и Sn(ОН)4 и обнаружение ионов алюминия и олова. После отделения осадка центрифугированием его растворяют действием НСl и в полученном растворе обнару­живают ионы алюминия и олова характеристическими реакция­ми (4.43), (4.45), (4.74), (4.77), (4.79);

• цинк осаждают из раствора [Zn(NН3)4]2+, СrО42- и АsО42- про­водят действием Na2СО3 при нагревании. Образующийся осадок основной соли цинка [Zn(ОН)]2СО3 отделяют центрифугирова­нием, растворяют в НСl, а затем определяют с помощью его ха­рактеристических реакций (4.57), (4.58);

• хром и мышьяк в оставшемся растворе СrО42- и АsО42- выявля­ют с помощью характеристических реакций (4.51), (4.52), (4.59), (4.61), (4.68), (4,69).

Применение в медицине. Сульфат цинка применяют как антисептическое и вяжущее средство в виде глазных капель при конъюнктивитах, в виде раствора для смазывания при заболеваниях горла и спринцеваний мочеполовых путей. Оксид цинка входит в состав присыпок, мазей, паст, используемых для лечения кожных заболеваний, так как оказывает вяжущее, подсушивающее и дезинфицирующее действие.

Гидроксид алюминия находит применение внутрь при гиперацидных гастритах, язве желудка и двенадцатиперстной кишки как антацидное средство (препарат «Алмагель»), при отравлениях – как адсорбирующее средство, как наружное средство в присыпках. Силикат алюминия входит в состав белой глины, применяемой в виде присыпок, паст, мазей для приготовления пилюль. Квасцы – калия алюминия сульфат в растворах применяют наружно, как вяжущее, антисептическое и противоспалительное средство.

Натрия водорода арсенат, арсенат калия и оксид мышьяка используют при малокровии, истощении, неврастении как общеукрепляющее, тонизирующее средство. Арсенат натрия применяют в виде инъекций, арсенат калия – внутрь в каплях, оксид мышьяка – в пилюлях.

1. 3. 5. Аналитические реакции катионов V аналитической группы (Вi3*, Fе3+, Fе2+, Мg2+, Мn2+, Sb3+, Sb (V))

Реакции катионов Вi3+.

Реакции гидролиза (разбавление водой):

ВiСl3 + 2Н2О = Вi(ОН)2Сl + 2НСl (ПР Вi(ОН)2Сl =1,8 * 10-3); (4.80)

Вi(ОН)2Сl = ВiOСl + Н2О (ПР ВiOСl = 7 • 10-9). (4.81)

При разбавлении раствора образуется белый осадок хлорида висмутила ВiOСl.

Реакция с едкой щелочью NаОН (аналогично с КОН и 4ОН):

ВiСl3 + 3NаОН = Вi(ОН)3 + ЗNаСl (4.82)

Образуется белый осадок гидроксида висмута, растворимый в кислотах, но не растворимый в щелочах.

Восстановление станнитом натрия 2SnО2:

2Вi(ОН)3 + ЗNа2SnО2 = 2Вi + 3Na2SnО3 + ЗН2О (4.83)

Выпадает черный осадок металлического висмута. Реакции ме­шают ионы ртути, серебра, меди.

Реакция с дихроматом калия К2Сr2О7:

2ВiСl3 + К2Сr2О7 = (ВiO)2Сr2О7 + 2КСl (4.84)

Выпадает желтый осадок, растворимый в уксусной кислоте, растворимый в щелочах.

Реакция с гидрофосфатом натрия Na2НРО4:

ВiСl3 + 2Nа2НРО4 = ВiРО4 + 2NаН2РО4 (ПР ВiРО4=1,3 * 10-23). (4.85)

Образуется белый кристаллический осадок, не растворимый в разбавленной азотной кислоте.

Реакция с иодидом калия КI:

ВiСl3 + ЗКI = ВiI3 + ЗКСl (ПР ВiI3 = 8,1 • 10-19), (4.86)

ВiI3 + КI = К[ВiI4] (4.87)

Выпадает черный осадок ВiI3, растворимый в избытке реакти­ва с образованием комплексных ионов [BiI4]-, окрашенных в оран­жевый цвет.

Реакция с тиомочевиной SC(NН2)2:

Bi3+ + 3SC(NH2)2 = Bi[SC(NH2)2]33+ (4.88)

Образуется растворимый комплекс {Вi[SС(NH2)2]3}, окрашен­ный в яркий желтый цвет.

Реакция с сероводородом Н2S:

2ВiСl3 + ЗН2S = Вi2S3 + 6НСl (ПР Вi2S3 = 1 • 10-97). (4.89)

Образуется осадок сульфида висмута Вi2S3 черного цвета.

Реакции катионов 2+.

Реакция с едкими щелочами, гидроксидом аммония (на примере NaОН):

FеСl2 + 2NаОН = Fе(ОН)2 + 2NаСl (ПР Fе(ОН)2 = 7.1 * 10-16). (4.90)

Образуется аморфный осадок гидроксида железа (II) грязно-зеленого цвета. Осадок растворим в кислотах, но не растворим в избытке щелочи. На воздухе осадок постепенно окисляется до гид­роксида железа (III), красно-бурого цвета.

Реакция с гексацианоферратом (III) калия (красной кровяной со­лью) К3[Fе(СN)6]:

FеСl2 + К3[Fе(СN)6] = К[FеIIIII(СN)6] + 2КСl (4.91)

Образуется синий осадок смешанно валентного соединения. По Ранним представлениям считалось, что этому осадку соответствует формула турнбулевой сини Fе3[Fе(СN)6]2. Современные иссле­дования показали идентичность турнбулевой сини и берлинской лазури [см. уравнение (4.96)].

Реакция с диметилглиоксимом (реактив Чугаева) С4Н8О2N2;

FеСl2 + 2С4Н8O2N2 = [Fе(С4Н7О2N2)2] + 2НСl (4.92)

Образуется окрашенное в красный цвет растворимое комплек­сное соединение [Fе(С4Н7О2N2)2]. В присутствии ионов Ni2+ обра­зуется осадок ярко-розового цвета.

Реакция с сероводородом Н2S:

FеСl2 + Н2S = FeS + 2НСl (ПРFeS = 5 • 10-18). (4.93)

Образуется осадок сульфида железа FеS черного цвета. Осадок растворяется в разбавленной НСl с выделением Н2S.

Окисление 2+ до 3+:

2FеСl2 + Н2О2 + 4NаОН = 2Fе(ОН)3 + 4NаСl (4.94)

Образуется осадок гидроксида железа (III) красно-бурого цвета.

Реакции катионов Fе3+.

Реакция с едкими щелочами NаОН, КОН и гидроксидом аммония 4ОН:

FеСl3 + ЗNаОН = Fе(ОН)3 + ЗNаСl (ПР Fе(ОН)3 = 6,3 * 10-40). (4.95)

Выпадает аморфный осадок Fе(ОН)3 красно-бурого цвета. Оса­док растворим в кислотах.

Реакция с гексацианоферратом {II) калия К4[Fе(СN)6]:

FеСl3 + К4[Fе(СN)6] = К[FеIIIII(СN)6] + ЗКСl (4.96)

В слабокислой среде образуется темно-синий осадок — бер­линская лазурь. Ранее считалось, что этому осадку соответствова­ла формула Fе4[Fе(СN)6]3.

Реакция с роданидом аммония 4SСN или калия КSСN

FеСl3 + ЗКSСN = Fе(SСN)3 (4.97)

Полученный раствор имеет интенсивную кроваво-красную окраску. В зависимости от концентраций реагирующих веществ и их соотношения получаются комплексы разного состава от [FеSСN]2+ до [Fе(SСN)6]3.

Реакция окисления-восстановления:

2FеСl3 + 2КI = 2FеСl2 + I2 + 2КСl (4.98)

Раствор окрашивается в желтый цвет вследствие выделения иода, образующего с избытком реактива окрашенный раствори­мый комплекс — КI3.

Реакции катионов Мg2+.

Реакция с едкими щелочами NаОН и КОН:

МgСl2 + 2NаОН = Мg(ОН)2 + 2NаСl (ПрМg(ОН)2 = 6,0 • 10-10). (4.99)

Выпадает белый аморфный осадок Мg(ОН)2, легко раствори­мый в кислотах.

Реакция с гидрофосфатом натрия 2НРО4:

МgСl2 + Nа2НРО4 + NН4ОН = МgNН4РО4 + 2NаСl + Н2О (ПР МgNН4РО4 = 2,5.10-13). (4,100)

реакция проводится в слабощелочной среде (небольшой избытком 4ОН). Образуется белый кристаллический осадок двойного фосфата магния и аммония МgNН4РО4• 6Н2О, легко растворимого в кислотах (форму кристаллов осадка см. на рис. 4.5). Аналогично реакцию дает также ион НАsО4-.

Реакция с оксихинолином С9Н7ОN

МgСl2 + 2С9Н7ОN = Мg(С9Н6ОN)2 + 2НСl (4.101)

В щелочной среде (рН = 8... 13) образуется кристаллический желто-зеленый осадок.

Реакция с п-нитробензолазорезорцином (магнезон I) или с п-нитробензолазоанафтолом (магнезон II):

В щелочной среде магнезон в присутствии ионов магния обра­зует адсорбционное соединение синего цвета. Ионы Ва2+, Sr2+,Са2+, Al3+ не мешают этой реакции.

Реакции катионов Мn2+.

Реакция с едкими щелочами NаОН и КОН:

МnSО4 + 2NаОН = Мn(ОН)2 + Nа24 (ПРМn(ОН)2 = 1,9 * 10-13). (4.102)

Получается аморфный бледно-розовый осадок Мn(ОН)2, бу­реющий на воздухе вследствие его окисления до МnО(ОН)2 кис­лородом воздуха. В присутствии перекиси водорода или другого окислителя темно-бурый осадок МnО(ОН)2 образуется сразу:

МnSО4 + 2NаОН + Н2О2 = МnО(ОН)2 + Nа24 + Н2О (4. 103)

Реакция с сероводородом Н2S:

МnSО4 + Н2S = МnS + Н24 (ПРМnS = 2,5 • 10-10). (4.104)

Образуется осадок сульфида марганца МnS телесного цвета.

Окисление Мn2+ до МnО4:

а) диоксидом свинца PbО2

2Мn (NО3)2 + 5PbО2 + 6НNО3 = 2НМnО4 + 5Pb(NО3)2 + 2Н2О (4. 105)

Реакцию проводят при нагревании. В присутствии в исходной смеси ионов Мn2+ раствор окрашивается в фиолетово-красный цвет;

б) персульфатом аммония (NН4)2S2О8

2МnSО4 + 5(NН4)2S2О8 + 8Н2О = 2НМnО4 + 5(NН4)2SO4 + 7Н24 (4. 106)

Реакцию проводят при нагревании в присутствии катализатора — ионов Аg+. В результате реакции раствор окрашивается в фи­олетово-красный цвет. Восстановители мешают проведению реакции и должны быть предварительно удалены;

в) висмутатом натрия NаВiO3

2Мn(NО3)2 + 5NаВiO3 + 16НNО3 = 2НМnО4 + 5Вi(NО3)3 + 5NаNО3 + 7Н2О (4.107)

Реакция идет на холоду. В результате получается марганцовая кислота НМnО4 фиолетово-красного цвета.

Реакции ионов Sb (III) и Sb (V).

Подобно соединениям мышья­ка соединения сурьмы в водных растворах в основном образуют анионы сурьмяных кислот или входят в состав комплексных ани­онов, например, в растворах хлористоводородной кислоты Sb (III) и Sb (IV) образуют комплексные ионы [SbСl6]3- и [SbСl6]-. В виде катионов соединения сурьмы могут существовать в растворах концентрированных некомплексующих кислот. С сероводородом в сильнокислых растворах соединения сурьмы образуют сульфиды, в составе которых сурьма находится в форме катионов. Поэтому сурь­му принято рассматривать в ходе качественного анализа совмест­но с катионами.

Общие реакции обнаружения Sb (III) и Sb (V)

Реакции с сероводородом Н2S:

а) 2Н3[SbСl6] + ЗН2S = Sb2S3+ 12НСl (4.108)

Sb2S3 + 3(NН4)2S = 2(NН4)3SbS3 (4.109)

б) 2Н[SbСl6] + 5Н2S = Sb2S5 + 12НСl (4.110)

Sb2S5 + 3(NН4)2S = 2(NН4)3SbS4 (4.111)

В результате действия сероводорода образуются оранжево-крас­ные осадки сульфидов сурьмы Sb2S3 и Sb2S5. Получающиеся осад­ки растворимы в (NН4)2S, Na2S и NаОН с образованием тиосолей и оксотиосолей. Но, в отличие от Аs2S3 и Аs2S5, осадки Sb2S3 и Sb2S5 не растворяются в (NН4)2СО3.

Действие воды (гидролиз):

а) Н3[SbСl6] + Н2О = SbOСl + 5НСl (4.112)

б) Н[SbСl6] + 2Н2О = SbО2Сl + 5НСl (4.113)

В результате разбавления образуются белые осадки основных солей SbОСl и SbО2Сl, которые растворяются при нагревании с избытком как НСl, так и NаОН.

Действие едких щелочей и гидроксида аммония:

а) Н3[SbСl6] + 6NаОН = НSbО2 + 6NаСl + 4Н2О (4.114)

б) Н[SbСl6] + 6NаОН = НSbО3 + 6NаСl + ЗН2О (4.115)

Образуются белые осадки метасурьмянистой НSbО2 и метасурьмяной НSbО3 кислот, растворимые в сильных кислотах и щелочах.

Восстановление металлами (олово, железо, цинк):

3[SbСl6] + 3Sn = 2Sb ↓+ 3SnСl2 + 6НСl (4.116)

реакцию проводят с кусочком оловянной фольги или железной пластинкой, покрытой слоем металлического олова. В присутствии соединений сурьмы на поверхности олова возникает черное пятно осадка сурьмы. Присутствие соединений олова данной реакции не мешает.

реакции ионов Sb (III): реакция с фосфоромолибденовой кислотой H3[РМо12О40]:

Н3[SbСl6] + Н3[РМо12O40] = Н[SbСl6] + Н5[РМо12О40] (4.117)

В результате восстановления желтой фосфоромолибденовой кислоты соединениями сурьмы (III) образуется темно-синяя вос­становленная форма фосфоромолибденовой кислоты (гетерополисинь, содержащая молибден в степени окисления +5 и +6).

Реакция с тиосульфатом натрия 2S2О3:

3[SbСl6] + 2Nа2S2О3 + ЗН2О = Sb2OS2 + 2Na24 + 12НСl (4.118)

В слабокислой среде образуется красный осадок сульфоксида сурьмы Sb2ОS2. Большой избыток кислоты мешает из-за разложе­ния реагента.

Реакции ионов Sb (V): реакция с иодистоводородной кислотой НI:

Н[SbСl6] + 2НI = I2 + Н3[SbСl6] (4.119)

Наблюдается появление желтой окраски в результате выделе­ния иода.

Реакция с органическими красителями (метиловым фиолетовым, родамином Б): к капле исследуемого раствора прибавить избыток (3 — 5 капель) концентрированной НСl, затем каплю раствора орга­нического красителя (родамина Б или метилового фиолетового). В присутствии Sb (V) розовая окраска родамина Б сменяется на сине-фиолетовую. При проведении реакции с метиловым фиоле­товым возникает тонкая фиолетовая суспензия труднораствори­мого соединения красителя с [SbСl6]-.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]