Анализ смеси ионов VI аналитической группы.

Групповым реа­гентом на катионы IV аналитической группы является водный раствор аммиака. При анализе смеси катионов этой группы, содержащей Со²⁺, Ni²⁺, Сu²⁺, Сd²⁺, Нg²⁺, последовательно выпол­няют следующие операции:

отделение ионов Нg²⁺ и Сu²⁺ в виде сульфидов. Для этого к раствору смеси катионов VI аналитической группы прибавляют при нагревании: Nа₂S₂О₃ и Н₂SО₄. Выпадает осадок НgS, Сu₂S, S. В растворе остаются: Со²⁺, Ni²⁺, [Сd(S₂О₃)₂]^2-, S^2- (раствор 1);

растворение Сu₂S и открытие ионов Сu²⁺. Для этого осадок обрабатывают НNО₃ при нагревании. Ионы Сu²⁺переходят в раствор, осадок (НgS, сера) — остается. Для обнаружения ионов меди ис­пользуют реакцию с раствором аммиака или другую характери­стическую реакцию [уравнения (4.137) —(4.141)];

растворение НgS и открытие Нg²⁺. К этому осадку прибавляют смесь НСl и Н₂О₂ при нагревании: сульфид-ион окисляется, а ион Нg²⁺ образует комплексный ион [НgСl₄]^2-. Далее Нg²⁺ обнару­живают подходящей аналитической реакцией, например с КI [уравнения (4.150)—(4.152)];

осаждение гидроксидов Со²⁺, Ni²⁺, Сd²⁺ из раствора 1 (для от­деления от сульфид- и тиосульфат-ионов). Реакцию выполняют, добавляя избыток NaOH, при этом образуется осадок Co(OH)₂, Ni(OH)₂ и Cd(OH)₂, который затем центрифугируют.

открытие ионов Со²⁺, Ni²⁺, Сd²⁺. Для этого полученный осадок растворяют в HCl и делят на три части. В первой порции раствора открывают ион Со²⁺ реакцией с KNO₃ + CH3COOH [см. (4,128)]; во второй порции – обнаруживают ион Ni²⁺ по реакции с диметилглиоксимом в аммиачной среде (4,133); в третьей – определяют присутствие иона Сd²⁺ с H₂S в кислой среде при pH = 0.5 … 2,0, согласно (4,146).

Применение в медицине. Сульфат меди применяют внутрь в растворах как рвотное средство и при отравлении фосфором, наружно – как прижигающее и вяжущее средство в виде раствора, палочек, в малых дозах внутрь для лечения анемий. Цитрат меди назначают в виде мазей при глазных заболеваниях. Дихлорид ртути или сулема, обладает выраженными антибактериальными свойствами и применяется в растворах для промывания при лечении ряда глазных и урологических заболеваний.

Кобальт в виде комплексных соединений назначается для лечения заболеваний системы крови – анемий, улучшения синтеза гемоглобина и усвоения препаратов железа.

2. Качественный анализ анионов

2. 1. Аналитическая классификация анионов

Анализ анионов существенно отличается от анализа катионов, основанного на последовательном делении катионов на группы с помощью групповых реакций. Для обнаружения большинства ани­онов чаще всего возможен дробный способ. Кроме того, окисли­тельно-восстановительные и комплектующие свойства анионов приводят к тому, что многие из них не могут находиться в раство­ре одновременно или в присутствии некоторых катионов из-за идущих между ними реакций.

Например, S^2- и NО₃^-; I^- и Н₂АsО₄^-; I^- и Сu²⁺.

Тем не менее, для упрощения анализа анионов предлагаются классификации, основанные на использовании разных реактивов в качестве групповых. Чаще всего для этого используют различия в растворимости бариевых и серебряных солей.

В данном пособии все анионы подразделяются на две аналити­ческие группы: к первой отнесены анионы, бариевые соли кото­рых хорошо растворимы в воде: Сl^-, Вr^-, I^-, S^2-, NО₂^-, NО₃^-; ко второй — анионы, бариевые соли которых малорастворимы в воде: SO₄^2-, SO₃^2-, СО₃^2-, РО₄^3-, АsО₄^3-, АsО₃^3-.