Лекция 21. Строение и реакционная способность оксокислот элементов 15-ой группы

§ 1. Оксиды и оксокислоты азота

Таблица 1. Оксиды и оксокислоты азота.

СО	Оксиды	Оксокислоты	Соли
+1	Н2О не идет + H2SO4 закись азота N = N = O	Гипоазотистая к-та азотноватистая HON = NOH	Na2N2O2
+2	оксид азота (II)	[H4N2O4] нитроксиловая к-та	Na4N2O4
+3	трехокись азота + Н2О N2O3	H азотистая к-та NO2	NaNO2
+4	N + Н2О 2O4 2NO2
+5	+ Н2О  H2O (Р2О5) N2O3	HNO3	KNO3 K3NO4

§ 2. Гипоазотистая ( азотноватистая) кислота

HON = NOH.

Транс-форма

2.1 Строение:

2. рК_a ~ 7

3. Более характерны восстановительные свойства

3+ _

2.4. Получение: а)2 NaNO₂ + [H]  Na₂O₂  (AgON)₂ 

HCl

 (HON)₂  N₂O + H₂O (разлагается)

эфир, безв.

б) Н₂N–OH + HNO₂  (HON)₂ + Н₂О

§ 3. Сопоставление строения и свойств

HNO₂ и HNO₃

3.1 Получение Ba(NO₂)₂ + H₂SO₄ = 2 HNO₂ + BaSO₄

2 NaNO_{3, тв} + H₂SO_{4, конц} = 2HNO₃ + Na₂SO₄

Задача: Получить HNO₃ из воздуха.

2. Строение

3+

HNO₂ (газ)

5+

HNO₃(газ)

1.49Å

1.18

111^о

1.21

1.40Å

130^о

114^о

a) В HNO₂ есть несвязывающая электронная пара.

b) Длина связи O – N в HNO₂ больше, чем в HNO₃.

с) l (N=O) < l (HO–N)

N *+ e	2s	2p									O*
									
	sp2					2s		2p