
- •§ 1. Электронная конфигурация и свойства атомов
- •§ 2. Строение и физические свойства простых веществ.
- •2.1. Схема mo молекулы n2
- •2 Разр
- •Энергии связей ( кДж / моль )
- •Белый фосфор тетраэдры
- •§ 3. Химические свойства простых веществ.
- •Фосфорноватистая кислота
- •§ 4. Химическое связывание молекулярного азота
- •А.Е. Шилов
- •§ 5. Гидриды элементов va подгруппы
- •5.2. Особенности геометрии и физические свойства
- •Черно-красное вещество
- •§ 4. Гидриды азота
- •Гидразин (диамид)
- •Строение и внутренняя конверсия
- •Получение
- •4.4. Ослабление основных свойств
- •Диаграмма Фроста
А.Е. Шилов
Таблица. Отношение простых веществ к кислотам
и щелочам
Реагент |
N2 |
P |
As |
Sb |
Bi |
Кислоты-неокисли-тели |
Не реагир. |
Не реагирует |
Не реагирует |
Не реагирует, но 12HClконц + 2Sb = =2H3[SbCl6]+3H2 |
Не реагирует |
Кислота-окислитель (HNO3) |
Не реагир. |
P+5HNO3= =H3PO4 + +5NO2+H2O |
As+5HNO3,конц = =H3AsO4+5NO2+ + H2O |
2Sb+10HNO3,конц = = Sb2O5 H2O + + 10NO2 + 4H2O |
Bi+HNO3, конц (пассивир.) Bi+4HNO3,разб= =Bi(NO3)3+NO+ +2H2O |
Щелочи |
Не реагир. |
Pбел+3КОН+ +3H2O=PH3 + +3KH2PO2 |
2As+6NaOH =
расплав = Na3AsO3 +2H2 |
Не реагирует |
Не реагирует |
§ 5. Гидриды элементов va подгруппы
3
2
1
ЭН3; Э2Н4; ЭН2ОН
5
2е
(a)
N
Bi ; уменьшение
энергии АО
и
их скоростей
3а1
2р
1е
2а1
1а1
2s
3H
NH3
N
N ∙
∙
∙∙
N+
H
+
H
H
H
H
H
5.2. Особенности геометрии и физические свойства
Э
H
H
H
Соединение |
l Э–Н , Å |
НЭН (), о |
Дип. мом., D |
Тпл., оС |
Ткип., оС |
Но,
|
Есвязи Э–Н, кДж/моль |
NH3 |
|
1 07.3 |
1 .48 |
|
33 |
46.2 |
380 |
PH3 |
1.44 |
93.3 |
0.55 |
133.8 |
87.7 |
+ |
323 |
AsH3 |
1.52 |
92 |
0.17 |
116 |
62 |
+66.4 |
281 |
SbH3 |
1.71 |
91 |
0.04 |
88 |
18 |
+145 |
256 |
|
р |
умень-шение |
у |
|
|
|
|
0 -
ЭH3
SbH3
NH3
Тк,
оС
AsH3
PH3
100
-
200
ٰ 1,5
ٰ 1,0
l
Н–Э ,
Å
3
а) Протолитические реакции
H
инверсия
H
H
N
N
H
H
H
Н
NaOH
NH3
+ H2O
NH
+ OH
основание 1
основание 2
кислота 1
кислота 2
а) Растворение физическое
b) растворение химическое рН > 7, т.е.
рKа = 9.25 = log Ka
рKb = 4.75 = log Kb , т.е. сильное основание
NH3г + HCl г = NH4Cl тв .
b) Реакции замещения
2NH3
(жидк) NH
+ NH
; K
= 1033
аутоионизация
~ 0
Однако: при добавлении Na
Naтв
+ nNH3
= Na+
(n – x) NH3
+
синее
окрашивание
Na+(сольват)
+ е (сольват) + NH3
(ж) = NaNH2
(г) + ½ Н2
амид натрия
NH3 + 3 I2 + 3HI
I
NI
I
I
N
I
Цепи
NI
NH3
NH3
CFCl3
60oC