§ 2.3. Структура и физические свойства простых веществ

1.  Р – Р – Р = 60^О

2. Химическая связь за счет

3s-орбиталей (~80%)

3p-орбиталей(~20%)

3. Доказательства: а) PES

b) нет Р₈

Р

Р

Р

Р

Белый фосфор тетраэдры

Структура черного фосфора (As, Sb, Bi):

a) шестичленные кольца типа «кресло»;

2. они образуют слои;

3. каждый атом Р находится в вершинах пирамиды.

		N	P	As	Sb	Bi
1.	Температура плавления, Тпл, оС	210	44 Рбел	814 (36ат)	630	271
2.	Температура кипения, Ткип, оС	196	280	610	1635	1552
3.	Плотность, г/см3	0.9 (тв.)	1.82	5.7	6.6	9.8
4.	Электропроводность	р а с т е т

Особые свойства азота:

1. Небольшой размер.

2. Высокая электропроводность.

3. Склонность к образованию кратных

связей:	N  N	N=N	C  C	C = C
E, кДж/моль	946	418	812	615

4. Отсутствие d-орбиталей.

2.

§ 3. Химические свойства простых веществ.

Таблица 2. Химические свойства простых веществ.

		Азот	Фосфор  Bi
1.	Кислород	N разряд 2 + O2 2NO (S, I2)	Э + О2  Э2О3 (Sb, Bi) Э2О5 (P, As)
2.	Сера	Не реагирует (SCl2 + NH4Cl  S4N4)	Э2S3 (Sb, Bi); As P4Sx (x = 3 – 7), P4S10
3.	Галогены	Не реагирует (NF3, NCl3)	ЭГ3 и ЭГ5 (Р, As) Все , Г  I
4.	Водород	N Р4 разряд 2+ 3H2 2NH3	Не реагирует
5.	Металлы	M + N2 MN Li2N; Mg2N3	М + Р = МР (фосфды)
6.	Н2О	Не реагирует

NaOH

CuSO₄ 

+1

3

O

4

P

фосфин

Фосфорноватистая кислота

+ H₂O PH₃ + H₃PO₂

разряд

§ 4. Химическое связывание молекулярного азота

1. N₂ + O₂ → 2 NO

P, T

Fe

2 . N₂ + 3H₂ 2 2NH₃; 120 млн т / год

нитрогеназа

3 . N₂ NH ; 150 млн т / год

H₂O

25^oC

+6 +6

4 . MoL₃ + N₂ L₃Mo  N NH₃

L = R – Ar

R

= R

= C(CD₃)₂CH₃ D₃C – C – CH₃

CD₃

Ar = 3.5 C₆H₃(CH₃)₂

3

3

CH₃

H₃C

20^oC

Mg(OH)₂ +6

5 . V(OH)₂ + N₂ + 6 H₂O 2NH₃ + 6 V(OH)₃

pH ~ 12