
- •Молекулярная физика и термодинамика
- •1 Основные понятия и определения. Уравнение состояния идеального газа
- •1.1 Предмет и метод молекулярной физики и термодинамики Статистические и термодинамические методы исследования
- •1.2 Термодинамические системы. Термодинамические параметры и процессы
- •1.3. Температура
- •1.4 Уравнение состояния идеального газа
- •2 Первый закон термодинамики
- •2.1 Внутренняя энергия системы
- •2.2 Работа и теплота
- •2.3 Первый закон термодинамики
- •2.4 Работа при расширении или сжатии газа
- •2.5 Теплоемкость идеального газа
- •2.6 Изопроцессы идеального газа
- •3. Статистическая физика
- •3.1 Вероятность и средние значения величин
- •3.3 Число ударов молекул о стенку
- •3.4 Давление газа на стенку сосуда
- •3.5 Средняя энергия молекул
- •3.7 Барометрическая формула
- •3.8 Распределение Больцмана
- •3.9 Функция распределения
- •3.10 Распределение Максвелла
- •3.11 Распределение Максвелла- Больцмана
- •3.12 Средние скорости молекул
- •4 Второй закон термодинамики
- •4.1 Обратимые и необратимые процессы
- •4.2 Круговые процессы.
- •4.3 Цикл Карно, теорема Карно, обратный цикл Карно
- •4.5 Принцип возрастания энтропии
- •4.6 Второй закон термодинамики
- •4.7 Статистический смысл II начала термодинамики
- •4.8 Энтропия и вероятность
3.7 Барометрическая формула
Атмосфера, то есть воздушная оболочка Земли, обязана своим существованиям наличию теплового движения молекул и силы притяжения их к Земле. При этом в атмосфере устанавливается вполне определенное распределение молекул по высоте. Соответственно этому, устанавливается определенный закон изменения давления воздуха с высотой, который нетрудно найти.
Возьмем вертикальный столб воздуха. Считаем, что при х=0, y поверхности Земли р=р0 , а на высоте х давление равно р. При увеличении высоты на dx давление уменьшается на dp. Известно, что давление воздуха на некоторой высоте равно весу вертикального столба воздуха с площадью равной единице, находящегося над этой высотой. Поэтому, dp равно разности весов столбов воздуха с площадью s=1 м2 на высотах x и x+dx, то есть, равно весу столба воздуха высотой dx с площадью основания 1 м2:
p-dp-p= -dp= ρgdx 1 м2, значит, dp= -ρgdx, плотность ρ= m0N/V= m0n, (m0N = m – масса всех молекул).
Из молекулярной физики известно, p= nkT => n= p/kT => ρ= m0 p/kT
и тогда, подставляя значение плотности, получим: dp= (-m0g/kT)pdx. После разделения переменных: dp/p= (-m0g/kT)dx
Считая для простоты температуру постоянной на всех высотах (что не так) после интегрирования найдем:
lnp= (-m0g/kT)x +lnC , откуда: p= Ce(-m0g/kT)x . Постоянную C находим из начальных
условий: при х= 0 р= р0, то есть р0=C и тогда:
р= р0e(-m0g/kT)x
или с учетом m0= M/NA : р= р0e(-Mg/RT)x - барометрическая формула, т.е., давление с высотой убывает по экспоненциальному закону.
Для градуировки барометров необходимо внести поправки на Т. Так как, давление пропорционально концентрации молекул в единице объема, то: n= n0 e(-mg/kT)x - закон убывания концентрации молекул, а значит, плотности с высотой.
Видно, что атмосфера Земли в принципе, простирается до ∞. На больших высотах необходимо учесть, что g – меняется с высотой: g(r)= γM/(r+x)2 .
3.8 Распределение Больцмана
Барометрическая формула выражает зависимость концентрации молекул газа, находящегося в поле сил тяжести. Величина mgx представляет собой потенциальную энергию молекул на высоте х. Можно также сказать, что формула
n= n0e(-m0 g/kT)x
дает нам число частиц n в единице объема, энергия которых равна m0gx, если концентрация частиц с энергией равной 0 равно n0 (отсчет х снизу).
Нет оснований считать, что поведение газа изменится, если вместо силы тяжести на него будет действовать какая либо другая сила, тогда для любого силового поля можно сказать,.что число частиц, имеющих заданную потенциальную энергию U, определяется формулой
n= n0e-U/kT – формула Больцмана
Она позволяет определить долю частиц, которые в условиях теплового равновесия обладают энергией U:
n/n0= e-U/kT
Отсюда видно, что доля n/n0 частиц с энергией U, т.е., их распределение по энергии определяется (кроме U) температурой. При данной Т доля молекул с той, либо иной энергией зависит от U и быстро уменьшается с ростом энергии. Доля молекул с большой энергией мала. И чем ниже Т, тем быстрее n/n0 убывает с ростом U, рис. . Чем выше температура, тем равнемернее распределен газ по объему.
Величина n/n0 в формуле имеет также смысл вероятности n молекул из всего числа n0 иметь заданную энергию U.