
- •Молекулярная физика и термодинамика
- •1 Основные понятия и определения. Уравнение состояния идеального газа
- •1.1 Предмет и метод молекулярной физики и термодинамики Статистические и термодинамические методы исследования
- •1.2 Термодинамические системы. Термодинамические параметры и процессы
- •1.3. Температура
- •1.4 Уравнение состояния идеального газа
- •2 Первый закон термодинамики
- •2.1 Внутренняя энергия системы
- •2.2 Работа и теплота
- •2.3 Первый закон термодинамики
- •2.4 Работа при расширении или сжатии газа
- •2.5 Теплоемкость идеального газа
- •2.6 Изопроцессы идеального газа
- •3. Статистическая физика
- •3.1 Вероятность и средние значения величин
- •3.3 Число ударов молекул о стенку
- •3.4 Давление газа на стенку сосуда
- •3.5 Средняя энергия молекул
- •3.7 Барометрическая формула
- •3.8 Распределение Больцмана
- •3.9 Функция распределения
- •3.10 Распределение Максвелла
- •3.11 Распределение Максвелла- Больцмана
- •3.12 Средние скорости молекул
- •4 Второй закон термодинамики
- •4.1 Обратимые и необратимые процессы
- •4.2 Круговые процессы.
- •4.3 Цикл Карно, теорема Карно, обратный цикл Карно
- •4.5 Принцип возрастания энтропии
- •4.6 Второй закон термодинамики
- •4.7 Статистический смысл II начала термодинамики
- •4.8 Энтропия и вероятность
4.2 Круговые процессы.
В термодинамике и технике большое значение имеют круговые процессы или циклы – такая совокупность терм. процессов, в результате которых система возвращается в исходное состояние. Равновесные круговые процессы изображаются на диаграммах р-V, р-T и других в виде замкнутых кривых, поскольку началу и концу кругового процесса соответствует одна точка на диаграмме.
Тело, совершающее круговой процесс и обменивающееся энергией с другими телами называется рабочим телом. Обычно это газ. Круговые процессы лежат в основе работы всех тепловых машин – двигателей внутреннего сгорания, паровых и газовых турбин, холодильных машин и др. Поэтому одной из главных задач термодинамики является изучение круговых процессов.
Произвольный равновесный круговой процесс, совершаемый из состояния 1 в состояние 2 можно условно разбить на два: расширение газа из состояния 1 в состояние 2 – кривая a и сжатие из состояния 2 в состояние 1, кривая в, .рис.
При расширении газ совершает положительную работу А1, измеряемую площадью V1 1 a 2 в V2. При сжатии газа внешние силы совершают над газом положительную работу А’2 = -А2 – площадь V1 1 в 2 V2. Из рис. видно, что А1> А’2 и равна площади фигуры 1 a 2 в 1. Этот цикл называется прямым. Примером может быть цикл, совершаемый рабочим телом в тепловом двигателе, где теплота от внешнего источника поступает к рабочему телу и часть ее отдается в виде работы другому телу.
Чтобы работа газа за цикл была больше нуля, давление, а следовательно, Т в процессе расширения газа должны быть выше, чем при его сжатии. Для этого рабочему телу в процессе расширения необходимо сообщать тепло, а в процессе сжатия отбирать от него тепло.
Если бы круговой процесс протекал в обратном направлении, т.е. против часовой стрелки, то суммарная работа, совершенная газом за цикл оказалась бы отрицательной и измерялась бы по прежнему площадью 1 a 2 в 1. Такой цикл называется обратным. Примером является круговой процесс, совершаемый рабочим телом в холодильной машине. В обратном цикле рабочее тело передает теплоту от холодного тела к более нагретому за счет затраты положительной работы внешних сил.
Внутренняя энергия рабочего тела зависит только от его термодинамического состояния. Поэтому ее полное изменение за цикл:
ΔU = 0
Значит, для любого кругового процесса по 1-му з-ну термодинамики должно быть:
Q = A
Q – общее к-во теплоты, сообщенное рабочему телу в данном цикле, а
А – работа, совершенная рабочим телом за цикл.
В прямом цикле Q>0, т.е. к рабочему телу подводят теплоты больше, чем от него отводится, соответственно, за цикл совершается положительная работа А = Q
В обратном цикле Q<0, и за цикл внешние силы совершают работу A’ = -A>0
4.3 Цикл Карно, теорема Карно, обратный цикл Карно
Карно рассмотрел обратимый круговой процесс, состоящий из 4-х обратимых процессов: двух изотермических и двух адиабат, рис. . Изотермический процесс передачи тепла при температуре резервуара является единственным обратимым процессом передачи тепла. Адиабаты необходимы, чтобы перейти от температуры нагревателя к температуре холодильника и избежать необратимых потерь тепла. Цикл Карно сыграл большую роль в развитии термодинамики и теплотехники, т.к. позволяет проводить анализ кпд теплових двигателей. Прямой цикл Карно состоит из изотермического расширения 1-1’ при Т1, адиабатного расширения. 1’-2, изотермического сжатия 2-2’ при Т2 и адиабатного сжатия 2’-1.
Процесс проходит так: Газ в цилиндре с подвижным поршнем, в процессе изотерм. расш. находится в тепловом контакте с рабочим телом при Т1. Это тело называемое нагреватель – большой резервуар с водой. В процессе 1-1’ нагреватель передает газу теплоту Q1>0. Теплоемкость нагревателя должна быть бесконечно большой (иначе Т нагревателя стала бы уменьшаться и нарушалась бы изотермичность процесса). В процессе 1’-2 газ полностью теплоизолируют и его расширение происходит адиабатно. Для этого на участке 1’-2 цикла его необходимо разобщить с нагревателем и заключить в теплонепроницаемую оболочку. На участке 2-2’ газ приводят в тепловой контакт с другим телом, имеющим Т2 (Т2< Т1) - холодильником. Здесь газ изотермически сжимают, при этом холодильнику передается теплота – Q2. Затем, в состоянии 2’ газ снова теплоизолируют и адиабатно сжимают до первоначального состояния 1, где цикл Карно завершается.
Работа, совершаемая рабочим телом в прямом цикле Карно равна
A = Q = Q1-Q2
т.е. A< Q1, т.е. полезная работа меньше энергии, полученной в форме теплоты от нагревателя на количество теплоты, отданное холодильнику. Этот результат справедлив для любого прямого кругового процесса:
Величина η = А/Q1 – отношение работы А, соверш. рабочим телом в прямом обратимом цикле, к количеству теплоты Q1 , сообщенному в этом процессе рабочему телу нагревателем, называется термическим кпд цикла. Он характеризует экономичность цикла теплового двигателя. Для прямого цикла A = Q1-Q2, тогда кпд цикла
η = (Q1-Q2)/Q1
Вычислив Q1 и Q2 можно показать, что η зависит только от Т нагревателя и Т холодильника.
η = (Т1-Т2)/Т1 = 1- Т2/Т1 (**)
Из последних ф-л видно, что (Q1-Q2)/Q1 = (Т1-Т2)/Т1 или
1 - Q2/Q1 = 1 - Т2/Т1 => Q1/Т1+ Q2/Т2 = 0 – важное выражение для обратимого термодинамического процесса.
При выводе ф-лы (**) не делалось никаких предположений о свойствах рабочего тела и устройства тепловой машины (ф-ла теоретическая). Следовательно, кпд всех обратимых машин, работающих в одинаковых условиях т.е., при одинаковых температурах Т1 и Т2 одинаков и определяется только температурами нагревателя и холодильника. Это теорема Карно. Кпд при этом максимальный.
В обр. цикле Карно в процессе 1’-1 отводится к-во теплоты Q1– изотермическое сжатие при Т1, а к-во теплоты Q2 подводится к газу (т.е., отводится от холодильника) в процессе 2’-2 изотермического расширения при Т2< Т1, рис. . Следовательно, Q1<0; Q2>0 и работа, совершаемая газом за цикл, та же, что и при прямом цикле, но отрицательна A = Q1-Q2<0, а А’0. Этот вывод справедлив для любого обратного цикла. Если рабочее тело совершает обратный цикл, то при этом идет передача теплоты от холодного тела к горячему за счет совершения внешними силами соответстветствующей работы. По такому принципу работают холодильники.
Величина
равная отнош.Q2
теплоты, отведенной в обратном цикле
от охлаждаемого тела, к работе А’внешних
сил, затраченной в этом цикле, называется
холодильным
коэффициентом.
=
Q2
/
А’
В частности для обр. цикла Карно А’ = -А = Q1-Q2, а связь между Q1 и Q2 такая же, как в прямом цикле, т.е.
=
Q2/(Q1-Q2)
= Т2/(Т1-Т2)
4.4 Энтропия (от греческого слова преобразовать, превращать)
В середине ХІХ века было сделано существенное открытие, касающееся обратимых т. процессов. Это открытие связано с именами Карно и Клаузиуса и является существенной частью 2-го закона термодинамики.
Оказалось, что наряду с внутренней энергией у тела имеется еще одна важная функция состояния – энтропия. Так же, как и внутренняя энергия, энтропия определяется с точностью до произвольной постоянной. В опытах проявляется значение разности энтропий.
Если тело или система при бесконечно малом переходе из одного состояния в другое при температуре Т получает малое количество теплоты δQ, то отношение δQ/Т является полным дифференциалом некоторой функции S. Эта функция и есть энтропия, определяющаяся, таким образом равенством:
dS = δQ/Т, при малом переходе,
а
для конечного изменения: ΔS
= S2-S1
=
δQ/Т
Сущность
энтропии заключается в следующем:
Переход системы из одного состояния в
другое может произойти бесчисленным
количеством способов (разные кривые на
графике с окончанием в одних
2 1будет иметь одинаковое значение, т.е.,
не зависит от вида перехода, а определяется
только состояниями системы в точках 1
и 2. ЗначитS
является функцией
состояния.
Например,
тело нагревают равномерно от 20 до 25˚С,
при этом оно получает по 5 Дж теплоты на
1 К. Тогда прирост энтропии, примерно,
равен S2-S1
≈
5/293,5+5/294,5+5/295,5+5/296,5+5/297,5
Дж/К.
Наиболее
просто выразить изменение энтропии при
изотермическом процессе: S2-S1
=
=Q/Т,
т.к., Т = const.
Пример: при таянии 1 кг льда
Дж/К.
За
нуль энтропии может быть принято значение
энтропии любого состояния, (кипящей
воды, плавящегося льда). Однако, в
некоторых случаях за нуль
2 1
S
=
νСрdT/T
если нагрев происходил при р= const.
Чтобы определение энтропии dS
= δQ/Т
было обоснованным, необходимо доказать,
что в любом обратимом круговом процессе
интеграл от δQ/Т
тождественно равен 0.
δQ/Т
≡0, т.е.
S
= const
Если известно уравнение состояния вещества, то энтропия (с точностью до const) может быть вычислена весьма просто. По определению:
dS = δQ/Т , подставив сюда δQ из 1-го з-на т. получим:
dS = (m/M)(CvdT/T+RdV/V)
Взяв определенный интеграл, получим
S2-S1 = (m/M)(Cv lnT2 /T1+ RlnV2/V1).
Это выражение для энтропии идеальных газов: она возрастает с повышением Т и при увеличении объема газа при подводе к нему теплоты δQ.