Современные проблемы физики / PhysicalReviewpdf / Vovna

© Çӂ̇ Ç.à., 1999

86

THE PHOTOELECTRON SPECTROSCOPY

OF MOLECULES

V. I. VOVNA

The method of spectroscopy of electrons formed as a result of ionization of atoms and molecules in a gas phase gives a direct information about electronic structure. Obtained from molecular spectra the ionization energies and vibration structure of bands are the experimental confirmations of the molecular orbital concept. The brief description of the main units of photoelectron spectrometers is presented.

еВЪУ‰ ТФВНЪ УТНУФЛЛ ˝ОВНЪ УМУ‚, У· ‡БУ‚‡‚- ¯ЛıТfl ‚ ВБЫО¸Ъ‡ЪВ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ ‚ „‡БУ‚УИ Щ‡БВ ‡ЪУПУ‚ Л ПУОВНЫО, ‰‡ВЪ Ф flПЫ˛ ЛМЩУ П‡ˆЛ˛ У· ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ В. иУОЫ˜ВММ˚В ЛБ ТФВНЪ-У‚ ПУОВНЫО У ·ЛЪ‡О¸- М˚В ˝МВ „ЛЛ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ Л НУОВ·‡ЪВО¸М‡fl ТЪ ЫНЪЫ ‡ ФУОУТ – ˝НТФВ Л- ПВМЪ‡О¸МУВ ФУ‰Ъ‚В К- ‰ВМЛВ НУМˆВФˆЛЛ ПУОВНЫОfl М˚ı У ·ЛЪ‡ОВИ. и Л‚В‰ВМУ Н ‡ЪНУВ УФЛ- Т‡МЛВ УТМУ‚М˚ı ЫБОУ‚ ЩУЪУ˝ОВНЪ УММ˚ı ТФВН- Ъ УПВЪ У‚.

ойнйщгЦднкйззАь лиЦднкйлдйиаь ейгЦдмг

З. а. ЗйЗзД

С‡О¸МВ‚УТЪУ˜М˚И „УТЫ‰‡ ТЪ‚ВММ˚И ЫМЛ‚В ТЛЪВЪ, ЗО‡‰Л‚УТЪУН

ЗЗЦСЦзаЦ

З М‡ТЪУfl˘ВВ ‚ ВПfl МВЪ У·˘ВФ ЛМflЪУИ НО‡ТТЛЩЛН‡ˆЛЛ ПМУ„У˜ЛТОВММ˚ı ЩЛБЛ˜ВТНЛı ПВЪУ‰У‚ ЛБЫ- ˜ВМЛfl ТУТЪ‡‚‡, ТЪ УВМЛfl Л Т‚УИТЪ‚ ПУОВНЫО, Ъ‚В ‰˚ı ЪВО Л ФУ‚В ıМУТЪЛ. ЗТВ ПВЪУ‰˚ ПУКМУ НО‡ТТЛЩЛˆЛ-У‚‡Ъ¸, ‚У-ФВ ‚˚ı, ФУ ı‡ ‡НЪВ Ы ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl ЛБОЫ˜ВМЛfl ЛОЛ ФУЪУН‡ ˜‡ТЪЛˆ Т ‚В˘ВТЪ‚УП, ‚У-‚ЪУ-˚ı, ФУ ЛБЫ˜‡ВП˚П Ф‡ ‡ПВЪ ‡П ‚В˘ВТЪ‚‡, Н‡Н Ф Л- МflЪУ ‚ Ы˜В·МЛНВ г.З. ЗЛОНУ‚‡ Л ы.А. иВМЪЛМ‡ [1, 2]. ЦТОЛ ‡ТТП‡Ъ Л‚‡Ъ¸ ЪУО¸НУ ПВЪУ‰˚, У ЛВМЪЛ У‚‡М- М˚В М‡ ЛБЫ˜ВМЛВ ТЪ УВМЛfl ‚В˘ВТЪ‚‡, ПУКМУ „У‚У ЛЪ¸ У ПВЪУ‰‡ı ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl „ВУПВЪ Л˜ВТНУ„У ТЪ УВМЛfl Л ПВЪУ‰‡ı ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚. д ФВ ‚УИ „ ЫФФВ Н УПВ ВМЪ„ВМУ‚ТНЛı ‰ЛЩ ‡НˆЛУММ˚ı ПВЪУ‰У‚ Л „‡БУ‚УИ ˝ОВНЪ УМУ„ ‡ЩЛЛ ПУКМУ УЪМВТЪЛ ПВЪУ‰˚ НУОВ·‡ЪВО¸МУИ ТФВНЪ УТНУФЛЛ Л fl‰В МУ„У П‡„МЛЪМУ„У ВБУМ‡МТ‡, ‡ ‚У ‚ЪУ УИ „ ЫФФВ М‡Л·УОВВ ЛМЩУ П‡ЪЛ‚М˚ ПВЪУ‰˚ ЩУЪУ˝ОВНЪ УММУИ ТФВНЪ У- ТНУФЛЛ Л ВМЪ„ВМУ‚ТНУИ ЩОЫУ ВТˆВМЪМУИ ТФВНЪ У- ТНУФЛЛ [3–5]. ЕВБЫТОУ‚МУ, Ъ‡НУВ ‰ВОВМЛВ ПВЪУ‰У‚ М‡ ‰‚В „ ЫФФ˚ МВ fl‚ОflВЪТfl ТЪ У„ЛП, Ъ‡Н Н‡Н ТЪ ЫНЪЫ ‡ ˝ОВНЪ УММ˚ı У·УОУ˜ВН Б‡‚ЛТЛЪ УЪ „ВУПВЪ ЛЛ fl‰В - МУ„У УТЪУ‚‡, ‡ ПВК‡ЪУПМ˚В ‡ТТЪУflМЛfl Л Ы„О˚ ПВК‰Ы Т‚flБflПЛ УФ В‰ВОfl˛ЪТfl ˝ОВНЪ УМ‡ПЛ ‡ЪУПУ‚, У· ‡БЫ- ˛˘Лı ıЛПЛ˜ВТНУВ ТУВ‰ЛМВМЛВ. иУ˝ЪУПЫ Ф Л Ъ‡НУП ‰ВОВМЛЛ ПВЪУ‰У‚ М‡ ‰‚В „ ЫФФ˚ Ы˜ЛЪ˚‚‡ВЪТfl Ф В- ЛПЫ˘ВТЪ‚ВММ‡fl ЛМЩУ П‡ˆЛfl, НУЪУ Ы˛ ПУКМУ ФУОЫ˜ЛЪ¸ ‰‡ММ˚П ПВЪУ‰УП.

СУ ФУfl‚ОВМЛfl ПВЪУ‰‡ ЩУЪУ˝ОВНЪ УММУИ ТФВНЪ-УТНУФЛЛ, УТМУ‚‡ММУ„У М‡ fl‚ОВМЛЛ ‚МВ¯МВ„У ЩУЪУ˝ЩЩВНЪ‡, ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸МЫ˛ ЛМЩУ П‡ˆЛ˛ У· ˝ОВНЪ УММУП ТЪ УВМЛЛ ‡ЪУПУ‚ Л ПУОВНЫО ‚ УТМУ‚- МУП ФУОЫ˜‡ОЛ ЛБ УФЪЛ˜ВТНЛı ТФВНЪ У‚ Л ТФВНЪ У‚ МВЫФ Ы„У„У ‡ТТВflМЛfl ˝ОВНЪ УМУ‚. СВИТЪ‚ЛЪВО¸МУ, Ъ Ы‰МУ ФВ ВУˆВМЛЪ¸ УО¸ У·М‡ ЫКВММ˚ı ТВ ЛИ ‚ ТФВНЪ ‡ı ‡ЪУП‡ ‚У‰У У‰‡, ˘ВОУ˜М˚ı ПВЪ‡ООУ‚ Л В- БЫО¸Ъ‡ЪУ‚ ФВ ‚˚ı УФ˚ЪУ‚ СК. о ‡МН‡ Л Й. ЙВ ˆ‡ ФУ‡ТТВflМЛ˛ ˝ОВНЪ УМУ‚ М‡ ‡ЪУП‡ı ‚ ‡Б‚ЛЪЛЛ ТУ‚ В- ПВММ˚ı Н‚‡МЪУ‚У-ПВı‡МЛ˜ВТНЛı Ф В‰ТЪ‡‚ОВМЛИ У ТЪ УВМЛЛ ‚В˘ВТЪ‚‡. зУ ˝МВ „ЛЛ ‚УБ·ЫК‰ВМЛfl ‡ЪУПУ‚ Л ПУОВНЫО, ФУОЫ˜ВММ˚В ПВЪУ‰УП УФЪЛ˜ВТНУИ ТФВНЪ УТНУФЛЛ Б‡‚ЛТflЪ Н‡Н УЪ Б‡ФУОМВММ˚ı, Ъ‡Н Л УЪ ‚‡Н‡МЪМ˚ı У ·ЛЪ‡ОВИ, ˜ЪУ Б‡Ъ Ы‰МflВЪ ФУОЫ˜ВМЛВ ЛМЩУ П‡ˆЛЛ У Б‡ФУОМВММ˚ı У ·ЛЪ‡Оflı. д М‡˜‡ОЫ 60-ı „У‰У‚ ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸М˚В ‰‡ММ˚В У· ˝МВ „Лflı Т‚flБЛ ‚‡ОВМЪМ˚ı ˝ОВНЪ УМУ‚ ПМУ„У‡ЪУПМ˚ı ПУОВНЫО, Н‡Н Ф ‡‚ЛОУ, ЛТ˜В Ф˚‚‡ОЛТ¸ ‰‚ЫПfl ЛОЛ Ъ ВПfl Ы У‚МflПЛ π-ЪЛФ‡. йЪТЫЪТЪ‚ЛВ ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸М˚ı

лйкйлйЗлдав йЕкДбйЗДнЦгъзхв ЬмкзДг, ‹1, 1999

‰‡ММ˚ı У ПМУ„УˆВМЪ У‚˚ı ПУОВНЫОfl М˚ı У ·ЛЪ‡- Оflı (ей) σ-ЪЛФ‡ ‚ПВТЪВ Т Ф УТЪУЪУИ Л М‡„Оfl‰МУТ- Ъ¸˛ ПВЪУ‰‡ ОУН‡ОЛБУ‚‡ММ˚ı „Л· Л‰М˚ı У ·ЛЪ‡ОВИ У·ЫТОУ‚ЛОЛ Ф ВЛПЫ˘ВТЪ‚ВММУВ ЛТФУО¸БУ‚‡МЛВ ФУТОВ‰МВ„У ПВЪУ‰‡ ‚ УФЛТ‡МЛЛ ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ-˚ Л ıЛПЛ˜ВТНЛı Т‚flБВИ ПУОВНЫО. ЕУОВВ ЪУ„У, ‚ ЛБ- ‰‡ММ˚ı ‚ 1997 „У‰Ы Ы˜В·МЛН‡ı ıЛПЛЛ ‰Оfl Т В‰МВИ ¯НУО˚ ‰ВОУН‡ОЛБ‡ˆЛfl ей ‰УФЫТН‡ВЪТfl ЪУО¸НУ ‰Оfl π-˝ОВНЪ УМУ‚, ЪУ„‰‡ Н‡Н УТЪ‡О¸М˚В ˝ОВНЪ УММ˚В Ф‡-˚ Ф ЛМЛП‡˛ЪТfl ОУН‡ОЛБУ‚‡ММ˚ПЛ М‡ ‡ЪУП‡ı ЛОЛ Т‚flБflı. н‡НУВ УФЛТ‡МЛВ ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ПУОВНЫО ·ВБ ЫФУПЛМ‡МЛfl У ТЫ˘ВТЪ‚У‚‡МЛЛ ‡О¸ЪВ М‡- ЪЛ‚МУ„У ПВЪУ‰‡ ПМУ„УˆВМЪ У‚˚ı ей, ‡‰ВН‚‡ЪМУ УФЛТ˚‚‡˛˘В„У Т‚УИТЪ‚‡ ПУОВНЫО, МВО¸Бfl Ф ЛБМ‡Ъ¸ ˆВОВТУУ· ‡БМ˚П.

лФВНЪ ˚ ˝ОВНЪ УМУ‚, ‚˚·ЛЪ˚ı ЛБ ПУОВНЫО ‚ „‡- БУ‚УИ Щ‡БВ ‚‡НЫЫПМ˚П ЫО¸Ъ ‡ЩЛУОВЪУ‚˚П (Змо) ЛБОЫ˜ВМЛВП, ‚ФВ ‚˚В ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸МУ ·˚ОЛ Б‡-В„ЛТЪ Л У‚‡М˚ ‚ з‡Ы˜МУ-ЛТТОВ‰У‚‡ЪВО¸ТНУП ЛМТЪЛЪЫЪВ ЩЛБЛНЛ ли·Йм ‡Н‡‰ВПЛНУП А.H. нВ ВМЛ- М˚П, Ф УЩВТТУ УП о.а. ЗЛОВТУ‚˚П Л ‡ТФЛ ‡МЪУП Е.г. дЫ ·‡ЪУ‚˚П ‚ 1961 „У‰Ы [6]. уВ ВБ „У‰ ‡М‡ОУ- „Л˜М˚И ˝НТФВ ЛПВМЪ ·˚О Ф У‚В‰ВМ С. нfi МВ УП Л е. АО¸-СКВ·УЫ Л ‚ АМ„ОЛЛ [7]. кУТТЛИТНЛВ Ы˜ВМ˚В ‰Оfl ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl ‚‡ОВМЪМ˚ı ˝ОВНЪ УМУ‚ ПМУ„У- ‡ЪУПМ˚ı ПУОВНЫО (Ф УЛБ‚У‰М˚ı ·ВМБУО‡) Ф ЛПВМЛОЛ ПУМУı УП‡ЪЛБЛ У‚‡ММУВ ЛБОЫ˜ВМЛВ ‡Б fl‰‡ ‚ ‚У- ‰У У‰В, ‡ ‡М„ОЛИТНЛВ – Ф УЪУ˜МЫ˛ „ВОЛВ‚Ы˛ О‡ПФЫ, ФУБ‚УОЛ‚¯Ы˛ ФУОЫ˜ЛЪ¸ Ф ‡НЪЛ˜ВТНЛ ПУМУı УП‡- ЪЛ˜МУВ ЛБОЫ˜ВМЛВ ‚ Змо-‰Л‡Ф‡БУМВ (λ = 584 Å ) ·ВБ Ф ЛПВМВМЛfl ‰ЛТФВ „Л Ы˛˘Лı ЫТЪ УИТЪ‚. щМВ „Лfl Н‚‡МЪУ‚ ВБУМ‡МТМУИ ОЛМЛЛ „ВОЛfl МВ‰УТЪ‡ЪУ˜М‡ ‰Оfl ЛУМЛБ‡ˆЛЛ ‚МЫЪ ВММЛı (УТЪУ‚М˚ı) У·УОУ˜ВН ‡ЪУПУ‚ Л ПУОВНЫО, ФУ˝ЪУПЫ ФУБКВ ‚ т‚ВˆЛЛ ‚ „ ЫФФВ д. бЛ„- ·‡М‡ ·˚О ТУБ‰‡М ТФВНЪ УПВЪ Т ВМЪ„ВМУ‚ТНЛП ЫО¸Ъ-‡Пfl„НЛП ЛТЪУ˜МЛНУП ЛБОЫ˜ВМЛfl [8]. иВ ‚˚И ‚‡ Л- ‡МЪ ПВЪУ‰‡ ощ-ТФВНЪ УТНУФЛЛ Т Змо-ЛТЪУ˜МЛН‡ПЛ ЛБОЫ˜ВМЛfl ФУОЫ˜ЛО ‡·· В‚Л‡ЪЫ Ы мощл, ‡ ‚ЪУ УИ – кощл ЛОЛ щлпА (˝ОВНЪ УММ‡fl ТФВНЪ УТНУФЛfl ‰Оfl ıЛПЛ˜ВТНУ„У ‡М‡ОЛБ‡). л ‚˚ФЫТНУП ТВ ЛИМ˚ı ТФВНЪ-УПВЪ У‚ (70-В „У‰˚) ПВЪУ‰ ощл ‚ ‰‚Ыı ПУ‰ЛЩЛН‡- ˆЛflı ТЪ‡О УТМУ‚М˚П ПВЪУ‰УП ЛБЫ˜ВМЛfl ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ıЛПЛ˜ВТНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ Л Ъ‚В ‰˚ı ЪВО. д‡Н ФУН‡Б‡МУ, М‡Ф ЛПВ , ‚ [3], ощ-‰‡ММ˚В ФУБ‚У- Оfl˛Ъ МВ ЪУО¸НУ ЫТЪ‡МУ‚ЛЪ¸ ˝МВ „ЛЛ (ФУЪВМˆЛ‡О˚) ЛУМЛБ‡ˆЛЛ, МУ Л УФ В‰ВОЛЪ¸ Ъ‡НЛВ ‚‡КМ˚В ı‡ ‡Н- ЪВ ЛТЪЛНЛ, Н‡Н ТЛППВЪ Лfl, Ф ВЛПЫ˘ВТЪ‚ВММ‡fl ОУ- Н‡ОЛБ‡ˆЛfl Л Т‚flБ˚‚‡˛˘ЛИ ı‡ ‡НЪВ ПМУ„УˆВМЪ У- ‚˚ı ей.

оабауЦлдаЦ йлзйЗх еЦнйСД

м ‡‚МВМЛВ щИМ¯ЪВИМ‡ ‰Оfl ЛУМЛБ‡ˆЛЛ Т‚У·У‰- М˚ı ‡ЪУПУ‚ ЛПВВЪ ‚Л‰

„‰Â I1 – ФВ ‚˚И ФУЪВМˆЛ‡О ЛУМЛБ‡ˆЛЛ, Ti – ˝Ì „Ëfl ˝ÎÂÍÚ ÓÌÌÓ„Ó ‚ÓÁ·ÛʉÂÌËfl ËÓ̇, ÖÍËÌ Ë ÖË – НЛМВЪЛ˜ВТН‡fl ˝МВ „Лfl ЩУЪУ˝ОВНЪ УМ‡ Л ˝МВ „Лfl УЪ‰‡˜Л

ЛУМ‡. ЕУО¸¯УВ ‡БОЛ˜ЛВ ‚ П‡ТТ‡ı ˝ОВНЪ УМ‡ Л ЛУМ‡ ФУБ‚УОflВЪ ФУТОВ‰МЛП ТО‡„‡ВП˚П ‚ (1) Ф ВМВ· В˜¸ Л Б‡ФЛТ‡Ъ¸ Ы ‡‚МВМЛВ ‚ Ф Л‚˚˜МУИ ‰Оfl ЩУЪУ˝ЩЩВНЪ‡ ЩУ ПВ

„‰Â Ii = I1 + Ti , ЪУ ВТЪ¸ ФУЪВМˆЛ‡О ЛУМЛБ‡ˆЛЛ, УЪ‚В- ˜‡˛˘ЛИ ФВ ВıУ‰Ы ‡ЪУП‡ ‚ i-В ˝ОВНЪ УММУВ ТУТЪУflМЛВ ЛУМ‡. б‰ВТ¸ МВУ·ıУ‰ЛПУ ‰У„У‚У ЛЪ¸Тfl У· ЛТФУО¸БУ‚‡МЛЛ ЪВ ПЛМУ‚ “˝МВ „Лfl ЛУМЛБ‡ˆЛЛ” Л “ФУЪВМˆЛ‡О ЛУМЛБ‡ˆЛЛ”. аБ ПВЪУ‰ЛНЛ ЛБПВ ВМЛfl ˝МВ „ЛЛ, МВУ·ıУ‰ЛПУИ ‰Оfl Ы‰‡ОВМЛfl М‡ЛПВМВВ Т‚fl- Б‡ММУ„У ˝ОВНЪ УМ‡, ‰У М‡¯Лı ‰МВИ ‰У¯ВО ‚ЪУ УИ ЪВ ПЛМ, ЪУ„‰‡ Н‡Н ‰Оfl ˝МВ „ЛЛ Т‚flБЛ ‚МЫЪ ВММЛı ˝ОВНЪ УМУ‚ ‚ ПВЪУ‰В кощл ЛТФУО¸БЫВЪТfl ФВ ‚˚И ЪВ ПЛМ. зЛКВ У·‡ ЪВ ПЛМ‡ ·Ы‰ВП Т˜ЛЪ‡Ъ¸ ‡‚МУБМ‡˜М˚ПЛ ‰Оfl ‚ТВı ˝ОВНЪ УМУ‚.

СОfl ПУОВНЫО МВУ·ıУ‰ЛПУ Ы˜ЛЪ˚‚‡Ъ¸ ЛБПВМВМЛВ ‚ Ф УˆВТТВ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ НУОВ·‡ЪВО¸МУИ (Gv) Ë ‚ ‡˘‡- ÚÂθÌÓÈ (Fr) ˝Ì „ËË:

З ‡НЪВ ФУ„ОУ˘ВМЛfl ЩУЪУМ‡ Л ˝ПЛТТЛЛ ˝ОВНЪ УМ‡ ‚ ‡˘‡ЪВО¸МУВ ТУТЪУflМЛВ fl‰В МУ„У УТЪУ‚‡ ЛБПВМflВЪТfl МВБМ‡˜ЛЪВО¸МУ (Fr # 0,02 ˝З), ˜ЪУ ФУБ‚УОflВЪ ЫФ У- ТЪЛЪ¸ ‚˚ ‡КВМЛВ (3):

„‰Â Iai – ˝Ì „Ëfl ‡‰Ë‡·‡Ú˘ÂÒÍÓ„Ó Ô ÂıÓ‰‡ ‚ i-В ˝ОВН- Ъ УММУВ ТУТЪУflМЛВ, ЪУ ВТЪ¸ ФВ ВıУ‰ ·ВБ ЛБПВМВМЛfl НУОВ·‡ЪВО¸МУИ ˝МВ „ЛЛ; Ivi – ˝МВ „Лfl ФВ ВıУ‰‡ ПУОВНЫО˚ ‚ Ф УЛБ‚УО¸МУВ ˝ОВНЪ УММУ-НУОВ·‡ЪВО¸МУВ ТУТЪУflМЛВ. щМВ „Л˛ ФВ ВıУ‰‡ ·ВБ ЛБПВМВМЛfl ПВК˙- fl‰В М˚ı ‡ТТЪУflМЛИ, Щ‡НЪЛ˜ВТНЛ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛˘В„У ФВ ВıУ‰Ы ‚ П‡НТЛП‡О¸МУ Б‡ТВОВММУВ НУОВ·‡ЪВО¸МУВ ТУТЪУflМЛВ ЛУМ‡, Ф ЛМflЪУ М‡Б˚‚‡Ъ¸ ‚В ЪЛН‡О¸М˚П ФУЪВМˆЛ‡ОУП ЛУМЛБ‡ˆЛЛ. иУТНУО¸НЫ ‚ Н‡К‰УП ˝НТФВ ЛПВМЪВ ˝МВ „Лfl ЩУЪУМ‡ ПУМУı УП‡ЪЛ˜ВТНУ„У ЛБОЫ˜ВМЛfl ЛБ‚ВТЪМ‡, ‰Оfl УФ В‰ВОВМЛfl ˝МВ „ЛЛ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ ‚ i-В ˝ОВНЪ УММУВ ТУТЪУflМЛВ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ЛБПВ ЛЪ¸ НЛМВЪЛ˜ВТНЫ˛ ˝МВ „Л˛ ЩУЪУ˝ОВНЪ УМУ‚.

д‡НУ‚‡ КВ Т‚flБ¸ М‡·О˛‰‡ВП˚ı ˝МВ „ЛИ ЛУМЛБ‡- ˆЛЛ Т ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ УИ? бМ‡˜ВМЛfl Iai , ФУ УФ-В‰ВОВМЛ˛, ‰Оfl ПУОВНЫО ‡‚М˚ ‡БМУТЪflП ˝МВ „ЛИ ˝ОВНЪ УММ˚ı ТУТЪУflМЛИ ЛУМ‡ EËi Л ПУОВНЫО˚ EÏ0 :

‡ БМ‡˜ВМЛfl ‚В ЪЛН‡О¸М˚ı ˝МВ „ЛИ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ – ‡Б- МУТЪflП ФУОМ˚ı ˝МВ „ЛИ Ф Л ТУ‚Ф‡‰‡˛˘ВИ „ВУПВЪ-ЛЛ ЛУМ‡ Л ПУОВНЫО˚:

á‰ÂÒ¸ Öi(υmax) – ˝МВ „Лfl ЛУМ‡ М‡ П‡НТЛП‡О¸МУ Б‡- ТВОВММУП НУОВ·‡ЪВО¸МУП Ы У‚МВ. З ПВЪУ‰В ПУОВ-

НЫОfl М˚ı У ·ЛЪ‡ОВИ ФУН‡Б‡МУ, ˜ЪУ, ВТОЛ ‰Оfl ЛУМ‡ ЛТФУО¸БУ‚‡Ъ¸ ей, ‡ТТ˜ЛЪ‡ММ˚В ‰Оfl ПУОВНЫО˚ (Ф Л- ·ОЛКВМЛВ “Б‡ПУ УКВММ˚ı” У ·ЛЪ‡ОВИ), ‡БМУТЪ¸

˝МВ „ЛИ ЛУМ‡ Л ПУОВНЫО˚ ТУ‚Ф‡‰‡ВЪ Т ˝МВ „ЛВИ ЛУМЛБУ‚‡ММУ„У Ы У‚Мfl (ЪВУ ВП‡ дЫФП‡МТ‡) :

лОВ‰У‚‡ЪВО¸МУ, ПУКМУ „У‚У ЛЪ¸ У ‡Т˜ВЪМ˚ı Л ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸М˚ı У ·ЛЪ‡О¸М˚ı ˝МВ „Лflı ЛУМЛБ‡- ˆЛЛ. иВ ‚‡fl ФУОУТ‡ ‚ ощ-ТФВНЪ В ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ЫВЪ ТУТЪУflМЛ˛ ЛУМ‡ Т ‚‡Н‡МТЛВИ М‡ ‚В ıМВИ ей, ‚ЪУ ‡fl – ТУТЪУflМЛ˛ Т ‚‡Н‡МТЛВИ М‡ ТОВ‰Ы˛˘ВИ У ·ЛЪ‡ОЛ Л Ъ.‰. ( ЛТ. 1). иЫТЪ¸ ˝МВ „Лfl ЩУЪУМ‡ ‰УТЪ‡ЪУ˜М‡ ‰Оfl ‚˚·Л‚‡МЛfl ˝ОВНЪ УМ‡ Т У‰МУИ ЛБ Ъ Вı ‚В ıМЛı У ·Л- Ъ‡ОВИ. нУ„‰‡ ‚ ТФВНЪ В М‡·О˛‰‡˛ЪТfl Ъ Л ФУОУТ˚, БМ‡˜ВМЛfl I‚i Á‰ÂÒ¸ ÒÓ‚Ô‡‰‡˛Ú Ò ˝Ì „ËflÏË åé %i :

З Ф Л·ОЛКВМЛЛ “Б‡ПУ УКВММ˚ı” У ·ЛЪ‡ОВИ ТЫ˘В- ТЪ‚ЫВЪ ‚Б‡ЛПМУ У‰МУБМ‡˜МУВ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ЛВ ПВК‰Ы Б‡- ФУОМВММ˚ПЛ ей Л ФУОУТ‡ПЛ ‚ ощ-ТФВНЪ ‡ı.

аМЪВ Ф ВЪ‡ˆЛ˛ ощ-ТФВНЪ У‚ ‚‡ОВМЪМ˚ı Л УТЪУ‚М˚ı Ы У‚МВИ М‡ УТМУ‚В Л‰ВЛ У “Б‡ПУ УКВММ˚ı” У ·ЛЪ‡Оflı ТОВ‰ЫВЪ ‡ТТП‡Ъ Л‚‡Ъ¸ Н‡Н Ф Л·ОЛКВММЫ˛ ФУ ‰‚ЫП Ф Л˜ЛМ‡П. ЗУ-ФВ ‚˚ı, ‡‚ВМТЪ‚У I‚i = −%i М‡ Ы¯‡ВЪТfl ФВ ВТЪ УИНУИ ˝ОВНЪ УММУИ У·УОУ˜НЛ, ‚˚Б‚‡ММУИ ФУfl‚ОВМЛВП ˝ОВНЪ УММУИ ‚‡Н‡МТЛЛ. ЗВБЫО¸Ъ‡ЪВ ВО‡НТ‡ˆЛЛ ˝ОВНЪ УМУ‚ У ·ЛЪ‡О¸М˚В ˝МВ „ЛЛ ‚ ЛУМВ ЛБПВМfl˛ЪТfl, ‡ ˝МВ „Лfl ЛУМЛБ‡ˆЛЛ ТМЛК‡ВЪТfl (I‚i < |%i |). ЗУ-‚ЪУ ˚ı, ФУ МВНУЪУ ˚П Ф Л- ˜ЛМ‡П ˜ЛТОУ М‡·О˛‰‡ВП˚ı ‚ ТФВНЪ ‡ı ˝ОВНЪ УММ˚ı ТУТЪУflМЛИ ‚ТВ„‰‡ ·УО¸¯В ˜ЛТО‡ Б‡ФУОМВММ˚ı ей. иУН‡Б‡ММ‡fl М‡ ЛТ. 1 Л 2 У‰МУ˝ОВНЪ УММ‡fl ЛУМЛБ‡- ˆЛfl М‡·О˛‰‡ВЪТfl, Н‡Н Ф ‡‚ЛОУ, ОЛ¯¸ ‰Оfl МВТНУО¸- НЛı ‚В ıМЛı Б‡ФУОМВММ˚ı ‚‡ОВМЪМ˚ı ей. зУ ВТОЛ ˝ОВНЪ УММУВ ‚УБ·ЫК‰ВМЛВ ЛУМ‡ Ф В‚˚¯‡ВЪ 8–10 ˝З,

EÍËÌ

0

êËÒ. 1. ЗБ‡ЛПУТ‚flБ¸ ФУОУТ ЩУЪУ˝ОВНЪ УМУ‚ Т ПУОВНЫОfl М˚ПЛ У ·ЛЪ‡ОflПЛ ‚ Ф Л·ОЛКВМЛЛ “Б‡ПУ-УКВММ˚ı” У ·ЛЪ‡ОВИ

2)ПВК˝ОВНЪ УММУВ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВ ‰Оfl ‡ЪУПУ‚ Л ПУОВНЫО, ЛПВ˛˘Лı ‚ ЛТıУ‰МУП ТУТЪУflМЛЛ ˜‡ТЪЛ˜МУ Б‡ФУОМВММ˚В У ·ЛЪ‡ОЛ (М‡Ф ЛПВ , й2 , Né);

3)˝ÎÂÍÚ УММУ-НУОВ·‡ЪВО¸М˚В ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl ‚ ‚˚ УК‰ВММ˚ı ˝ОВНЪ УММ˚ı ТУТЪУflМЛflı.

дУОВ·‡ЪВО¸М‡fl ТЪ ЫНЪЫ ‡ ‚ ощ-ТФВНЪ ‡ı М‡·О˛- ‰‡ВЪТfl ‰Оfl ‰‚Ыı‡ЪУПМ˚ı Л Ф УТЪ˚ı ПМУ„У‡ЪУПМ˚ı ПУОВНЫО. дУОВ·‡ЪВО¸М˚В НУМЪЫ ˚ ФУОУТ Л ˜‡ТЪУЪ˚ МУ П‡О¸М˚ı НУОВ·‡МЛИ ‚ Т ‡‚МВМЛЛ Т ˜‡ТЪУЪ‡ПЛ МВ‚УБ·ЫК‰ВММ˚ı ПУОВНЫО ФУБ‚УОfl˛Ъ ЫТЪ‡МУ‚ЛЪ¸ Т‚flБ˚‚‡˛˘ЛИ ı‡ ‡НЪВ ЪУИ У ·ЛЪ‡ОЛ, Т НУЪУ УИ Ы‰‡ОflВЪТfl ˝ОВНЪ УМ. к‡ТТПУЪ ЛП М‡ Ф ЛПВ В ‰‚Ыı- ‡ЪУПМУИ ПУОВНЫО˚ М‡Л·УОВВ ı‡ ‡НЪВ М˚В ЪЛФ˚ НУОВ·‡ЪВО¸МУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ФУОУТ.

З МЛКМВП ТУТЪУflМЛЛ ЛУМ‡ ( ЛТ. 2) ‡‚МУ‚ВТМУВ ПВК‡ЪУПМУВ ‡ТТЪУflМЛВ r'e ТУ‚Ф‡‰‡ВЪ Т ЛТıУ‰М˚П‡‚МУ‚ВТМ˚П ‡ТТЪУflМЛВП УТМУ‚МУ„У ТУТЪУflМЛfl ПУОВНЫО˚ r"e , ФУ˝ЪУПЫ ЛМЪВ„ ‡О ФВ ВН ˚‚‡МЛfl НУОВ·‡ЪВО¸М˚ı ЩЫМНˆЛИ МЛКМВ„У Л ‚В ıМВ„У ТУТЪУflМЛИ, УФ В‰ВОfl˛˘ЛИ ‚В УflЪМУТЪ¸ ФВ ВıУ‰‡, Rυ'υ" =

= ψ"0 (Q)|ψ'υ'(Q) , ·ОЛБУН Н В‰ЛМЛˆВ ‰Оfl υ' = 0. н‡НУВ‡ТФ В‰ВОВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ı‡ ‡НЪВ МУ ‰Оfl ЛУМЛБ‡ˆЛЛ Ф Л Ы‰‡ОВМЛЛ ˝ОВНЪ УМ‡ Т МВТ‚flБ˚‚‡˛˘ВИ, ТО‡·УТ‚flБ˚‚‡˛˘ВИ ЛОЛ ТО‡·У‡МЪЛТ‚flБ˚‚‡˛˘ВИ У - ·ЛЪ‡ОВИ. и Л Ы‰‡ОВМЛЛ Т‚flБ˚‚‡˛˘В„У ˝ОВНЪ УМ‡‡‚МУ‚ВТМУВ ПВК‡ЪУПМУВ ‡ТТЪУflМЛВ, Н‡Н Ф ‡‚ЛОУ, ‚УБ ‡ТЪ‡ВЪ (r'e > r"e ), ÔÓ˝ÚÓÏÛ ‚ ÚË͇θÌ˚È, ̇˷Ó- Π‚ ÓflÚÌ˚È Ô ÂıÓ‰ ÛÊ Ì ÒÓ‚Ô‡‰‡ÂÚ Ò ‡‰Ë‡·‡ÚË-

˜ВТНЛП (ТУТЪУflМЛfl ˜ Ë ˜ ̇ ËÒ. 2). ó‡ÒÚÓÚ‡ ÍÓη‡-

A C

МЛИ ЛУМ‡ Ф Л ˝ЪУП ПУКВЪ ТМЛБЛЪ¸Тfl ФУ Т ‡‚МВМЛ˛ Т ˜‡ТЪУЪУИ НУОВ·‡МЛИ ПУОВНЫО˚ ‚ ФУОЪУ ‡-‰‚‡ ‡Б‡. 쉇ОВМЛВ ˝ОВНЪ УМ‡ Т ‡МЪЛТ‚flБ˚‚‡˛˘ВИ ей (ТУ-

ÒÚÓflÌË ˜ ) ‚‰ÂÚ Í ‚ÓÁ ‡ÒÚ‡Ì˲ ˜‡ÒÚÓÚ˚ ÍÓη‡ÌËfl.

B

йЪТЫЪТЪ‚ЛВ НУОВ·‡ЪВО¸МУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ‚ ФУОУТВ Ф Л‡Б В¯ВМЛЛ ТФВНЪ УПВЪ ‡ E < νË У‰МУБМ‡˜МУ Т‚Л- ‰ВЪВО¸ТЪ‚ЫВЪ У МВТ‚flБ‡ММУП ТУТЪУflМЛЛ ЛУМ‡ (ТУ-

ÒÚÓflÌË ˜ ). З Ъ‡НЛı ТОЫ˜‡flı ФУ У„ ФУОУТ˚, Н‡Н

D

Ô ‡‚ËÎÓ, ‰‡ÂÚ ÚÓθÍÓ ‚ ıÌ˛˛ „ ‡ÌËˆÛ I‡ . и Л ‡М‡- ОЛБВ ощ-‰‡ММ˚ı НУОВ·‡ЪВО¸М˚В Ф‡ ‡ПВЪ ˚ ФУОУТ

ФУБ‚УОfl˛Ъ ЫТЪ‡МУ‚ЛЪ¸ ‚ОЛflМЛВ ˝ОВНЪ УММ˚ı Ф‡ М‡ „ВУПВЪ Л˜ВТНЫ˛ НУМЩЛ„Ы ‡ˆЛ˛ ПУОВНЫО [3].

йЕфДь пДкДднЦкалнадД ойнйщгЦднкйззхп лиЦднкйеЦнкйЗ

нВУ ВЪЛ˜ВТНУВ У·˙flТМВМЛВ fl‚ОВМЛfl ЩУЪУ˝ОВН- Ъ УММУИ ˝ПЛТТЛЛ (‚МВ¯МВ„У ЩУЪУ˝ЩЩВНЪ‡) ·˚ОУ ‰‡МУ В˘В ‚ М‡˜‡ОВ ТЪУОВЪЛfl ‚ ‡·УЪ‡ı А. щИМ¯ЪВИМ‡

ËА.о. аУЩЩВ, МУ ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸М‡fl В‡ОЛБ‡ˆЛfl ТФВНЪ УТНУФЛЛ ‚‡ОВМЪМ˚ı ЩУЪУ˝ОВНЪ УМУ‚ ‡ЪУПУ‚

ËПУОВНЫО ‚ „‡БУ‚УИ Щ‡БВ Б‡‰В К‡О‡Т¸ ФУ˜ЪЛ М‡ 60 ОВЪ. лОУКМУТЪ¸ ˝НТФВ ЛПВМЪ‡ У·˙flТМflВЪТfl МВУ·ıУ‰Л- ПУТЪ¸˛ ТУ·О˛‰ВМЛfl Ъ Вı Ъ В·У‚‡МЛИ:

1)˝МВ „Лfl ЩУЪУМУ‚ ‰УОКМ‡ ·˚Ъ¸ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУИ ‰Оfl ЛУМЛБ‡ˆЛЛ ‚ТВı ЛОЛ БМ‡˜ЛЪВО¸МУИ ˜‡ТЪЛ ˝ОВН- Ъ УММ˚ı Ы У‚МВИ;

2)‡Б В¯ВМЛВ ‚ ТФВНЪ ‡ı ‰УОКМУ У·ВТФВ˜Л‚‡Ъ¸ ‡М‡ОЛБ НУОВ·‡ЪВО¸МУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ФУОУТ ( E # 0,1 ˝Ç);

3)‚‡НЫЫП ‚ ˝МВ „У‡М‡ОЛБ‡ЪУ В ˝ОВНЪ УМУ‚ МВ ‰УОКВМ Ф В‚˚¯‡Ъ¸ 10−6 ÏÏ Ú.ÒÚ.

лıВП‡ У‰МУИ ЛБ ПУ‰ЛЩЛН‡ˆЛИ ЩУЪУ˝ОВНЪ УММУ- „У ТФВНЪ УПВЪ ‡, Ф В‰М‡БМ‡˜ВММУ„У ‰Оfl ЛБЫ˜ВМЛfl „‡БУ‚ Л Ф‡ У‚ ‚В˘ВТЪ‚, Ф Л‚В‰ВМ‡ М‡ ЛТ. 5. д УТМУ‚- М˚П ЫБО‡П Л ТЛТЪВП‡П ТФВНЪ УПВЪ ‡ ПУКМУ УЪМВТЪЛ ЛТЪУ˜МЛН ЩУЪУМУ‚, ЛУМЛБ‡ˆЛУММЫ˛ Н˛‚ВЪЫ, ˝МВ „У- ‡М‡ОЛБ‡ЪУ ˝ОВНЪ УМУ‚, ‰ВЪВНЪУ ˝ОВНЪ УМУ‚, ‚‡НЫЫПМЫ˛ ТЛТЪВПЫ Л ТЛТЪВПЫ ЫФ ‡‚ОВМЛfl ТФВНЪ УПВЪ УП Л У· ‡·УЪНЛ ЛМЩУ П‡ˆЛЛ. йЪОЛ˜ЛЪВО¸МУИ УТУ·ВММУТЪ¸˛ ТФВНЪ УПВЪ У‚ Т ЛТЪУ˜МЛН‡ПЛ ЛБОЫ˜ВМЛfl ‚ У·О‡ТЪЛ ‚‡НЫЫПМУ„У ЫО¸Ъ ‡ЩЛУОВЪ‡ fl‚ОflВЪТfl УЪТЫЪТЪ‚ЛВ Н‡НЛı-ОЛ·У УНУМ ПВК‰Ы ЛТЪУ˜МЛНУП ЛБОЫ˜В- МЛfl ( ‡Б fl‰ ‚ ФУЪУНВ ‡·У˜В„У „‡Б‡), ЛУМЛБ‡ˆЛУММУИ Н˛‚ВЪУИ, ‡М‡ОЛБ‡ЪУ УП Л ‰ВЪВНЪУ УП ˝ОВНЪ УМУ‚.

àÒÚÓ˜ÌËÍË ËÁÎÛ˜ÂÌËfl. иВ ‚˚П ‰‚ЫП Ъ В·У‚‡МЛflП ЛБ ФВ В˜ЛТОВММ˚ı ‚˚¯В Ы‰У‚ОВЪ‚У flВЪ ЛБОЫ˜В- МЛВ ‡Б fl‰‡ ‚ „ВОЛВ‚УИ Ф УЪУ˜МУИ О‡ПФВ Ф Л ‰‡‚ОВМЛЛ УНУОУ 1 ПП Ъ.ТЪ. кВБУМ‡МТМ‡fl ОЛМЛfl (ФВ ВıУ‰ 1s 2 ) УЪ‚В˜‡ВЪ ˝МВ „ЛЛ ЩУЪУМ‡ 21,22 ˝З (λ = = 584 Å ), ˜ЪУ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ‰Оfl ЛУМЛБ‡ˆЛЛ УЪ 60 ‰У 80% ‚‡ОВМЪМ˚ı Ы У‚МВИ. гЛМЛfl ФВ ВıУ‰‡ 1s 3 Ф Л·ОЛБЛЪВО¸МУ ‚ 20 ‡Б ТО‡·ВВ Л ‡М‡ОЛБЫ ощ-ТФВН- Ъ У‚ МВ ПВ¯‡ВЪ. л Ы‚ВОЛ˜ВМЛВП ФОУЪМУТЪЛ ЪУН‡ ‚‡Б fl‰В ФУfl‚ОflВЪТfl ВБУМ‡МТМ‡fl ОЛМЛfl ЛУМУ‚ зВ+ (hν = 40,8 ˝З) Т ЛМЪВМТЛ‚МУТЪ¸˛, ‰УТЪ‡ЪУ˜МУИ ‰Оfl М‡·О˛‰ВМЛfl ощ-ТФВНЪ У‚.

СОfl ЛБЫ˜ВМЛfl УТЪУ‚М˚ı Ы У‚МВИ М‡Л·УОВВ Ы‰У·- М˚П УН‡Б‡ОУТ¸ ı‡ ‡НЪВ ЛТЪЛ˜ВТНУВ ЛБЫ˜ВМЛВ ВМЪ- „ВМУ‚ТНЛı Ъ Ы·УН Т ‡О˛ПЛМЛВ‚˚П ЛОЛ П‡„МЛВ‚˚П ‡МУ‰УП. щМВ „Лfl AlKα- Ë MgKα-ОЛМЛИ 1486,6 Л 1253,6 ˝З ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ ‰УТЪ‡ЪУ˜М‡ ‰Оfl ЛБЫ˜ВМЛfl ЩУЪУ˝ПЛТТЛЛ ‚ТВı ˝ОВПВМЪУ‚. иУОЫ¯Л ЛМ‡ ‰Ы·ОВЪ- М˚ı ОЛМЛИ 0,7 ˝З (Mg) Л 0,85 ˝З (Аl) Ф Л ‡Б В¯‡˛- ˘ВИ ТЛОВ ˝МВ „У‡М‡ОЛБ‡ЪУ У‚ Ö/ E = 104 ФУБ‚УОflВЪ ФУОЫ˜‡Ъ¸ ТФВНЪ ˚ ЩУЪУ˝ОВНЪ УМУ‚ 1s-Ы У‚МВИ ˝ОВПВМЪУ‚ л, N, O, F Т ‡Б В¯ВМЛВП 1,0–1,2 ˝З.

З ФУТОВ‰МЛВ ‰‚‡ ‰ВТflЪЛОВЪЛfl ЛМЪВ ‚‡О ˝МВ „ЛЛ ЩУЪУМУ‚ УЪ 40 ‰У 1200 ˝З Б‡ФУОМЛОЛ ЛТЪУ˜МЛНЛ ТЛМ-

hν 5

2

M

4

6

êËÒ. 5. лıВП‡ ЩУЪУ˝ОВНЪ УММУ„У ТФВНЪ УПВЪ ‡ Т ФУОЫТЩВ Л˜ВТНЛП ‡М‡ОЛБ‡ЪУ УП ˝ОВНЪ УМУ‚: 1 – ЛУМЛБ‡ˆЛУММ‡fl Н˛‚ВЪ‡, 2 – ˝ÎÂÍÚ ÓÒÚ‡Ú˘ÂÒ͇fl ÎËÌÁ‡, 3 – ФУОЫТЩВ Л˜ВТНЛИ ‡М‡ОЛБ‡ЪУ , 4 – ‚ЪУ-Л˜М˚И ˝ОВНЪ УММ˚И ЫПМУКЛЪВО¸, 5 – ÍÓ ÔÛÒ ‡Ì‡- ÎËÁ‡ÚÓ ‡ Ò Ï‡„ÌËÚÌ˚Ï ˝Í ‡ÌÓÏ, 6 – ‚ıУ‰ ‚ ‚‡НЫЫПМЫ˛ ТЛТЪВПЫ, е – ‚‚У‰ ЛТТОВ‰ЫВП˚ı ПУОВНЫО

ı УЪ УММУ„У ЛБОЫ˜ВМЛfl. щОВНЪ УМ˚, ‰‚ЛКЫ˘ЛВТfl ФУ Н Ы„У‚УИ Ъ ‡ВНЪУ ЛЛ Т ВОflЪЛ‚ЛТЪТНЛПЛ ТНУ У- ТЪflПЛ, ЛБОЫ˜‡˛Ъ МВФ В ˚‚М˚И ТФВНЪ ‚ У˜ВМ¸ ЫБНУП НУМЫТВ, М‡Ф ‡‚ОВММУП ФУ Н‡Т‡ЪВО¸МУИ Н ˝ОВН- Ъ УММУИ У ·ЛЪВ. СОfl ‚˚‰ВОВМЛfl МЫКМУИ ˝МВ „ЛЛ ЩУЪУМУ‚ ЛТФУО¸БЫ˛Ъ ПУМУı УП‡ЪУ ˚. аТЪУ˜МЛНЛ ТЛМı УЪ УММУ„У ЛБОЫ˜ВМЛfl ‡Т¯Л ЛОЛ ‚УБПУКМУТЪЛ ПВЪУ‰‡ ощл, ФУТНУО¸НЫ ФУfl‚ЛО‡Т¸ ‚УБПУКМУТЪ¸:

1)ЛТТОВ‰У‚‡Ъ¸ ‰Оfl У‰МУ„У У· ‡Бˆ‡ Т ‚˚ТУНЛП ‡Б В- ¯ВМЛВП Н‡Н ‚‡ОВМЪМ˚В, Ъ‡Н Л ‚МЫЪ ВММЛВ Ы У‚МЛ;

2)ЛТТОВ‰У‚‡Ъ¸ Б‡‚ЛТЛПУТЪ¸ ТВ˜ВМЛИ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ Ы У‚- МВИ УЪ ˝МВ „ЛЛ ЩУЪУМУ‚ Л 3) ЛТТОВ‰У‚‡Ъ¸ Ы„ОУ‚Ы˛ Б‡‚ЛТЛПУТЪ¸ ‚˚ıУ‰‡ ˝ОВНЪ УМУ‚ ФУ ОЛМВИМУИ ÔÓÎfl-ËÁ‡ˆËË ËÁÎÛ˜ÂÌËfl.

аУМЛБ‡ˆЛУММ‡fl Н˛‚ВЪ‡ ЛБ„УЪУ‚ОflВЪТfl Ъ‡Н, ˜ЪУ·˚ У·ВТФВ˜ЛЪ¸ УФЪЛП‡О¸МУВ ‰‡‚ОВМЛВ ЛТТОВ‰ЫВПУ„У Ф‡ ‡ ‚ Н˛‚ВЪВ (10−1–10−2 ПП Ъ.ТЪ.) Ф Л ‰‡‚ОВМЛЛ ‚ У·О‡ТЪЛ ‡М‡ОЛБ‡ЪУ ‡ ˝ОВНЪ УМУ‚ 10−6 ПП Ъ.ТЪ. Л ‰‡‚- ОВМЛЛ „ВОЛfl ‚ ЛТЪУ˜МЛНВ ЛБОЫ˜ВМЛfl 1 ПП Ъ.ТЪ. зВ- У·ıУ‰ЛП˚В ФВ ВФ‡‰˚ ‰‡‚ОВМЛfl ‰УТЪЛ„‡˛ЪТfl ЛТФУО¸БУ‚‡МЛВП ‰ОЛММУ„У ЪУМНУ„У Н‡ФЛООfl ‡ ‰Оfl ‚‚У‰‡ ЛБОЫ˜ВМЛfl ‚ Н˛‚ВЪЫ Л ЪУМНУИ ˘ВОЛ ‰Оfl ‚˚‚У‰‡ ЩУЪУ˝ОВНЪ УМУ‚.

ùÌ „Ӈ̇ÎËÁ‡ÚÓ ˝ОВНЪ УМУ‚ – ˆВМЪ ‡О¸М‡fl ˜‡ТЪ¸ О˛·У„У ˝ОВНЪ УММУ„У ТФВНЪ УПВЪ ‡. З ФВ ‚˚ı ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸М˚ı ЫТЪ‡МУ‚Н‡ı, ТУБ‰‡ММ˚ı ‡‚ЪУ ‡- ПЛ ‡·УЪ [6, 7], ·˚ОЛ ЛТФУО¸БУ‚‡М˚ Т‚ВЪУТЛО¸М˚В Л Ф УТЪ˚В ‚ ЛБ„УЪУ‚ОВМЛЛ ˆЛОЛМ‰ Л˜ВТНЛВ НУ‡НТЛ- ‡О¸М˚В ‡М‡ОЛБ‡ЪУ ˚ Т Б‡‰В КЛ‚‡˛˘ЛП ˝ОВНЪ УТЪ‡- ЪЛ˜ВТНЛП ФУОВП. зУ ‡Б В¯‡˛˘‡fl ТЛО‡ Ъ‡НЛı ‡М‡- ОЛБ‡ЪУ У‚ Т ‡‚МЛЪВО¸МУ МЛБН‡fl (Ö/ E < 200). З ·УО¸¯ЛМТЪ‚В ТУ‚ ВПВММ˚ı ТВ ЛИМ˚ı ТФВНЪ УПВЪ У‚ ‚˚ТУН‡fl ‡Б В¯‡˛˘‡fl ТЛО‡ ˝МВ „У‡М‡ОЛБ‡ЪУ У‚

(Ö/ E 104–105) ‰УТЪЛ„‡ВЪТfl Ф УФЫТН‡МЛВП ˝ОВН- Ъ УМУ‚ ˜В ВБ ‰ЛТФВ „Л Ы˛˘ВВ ˝ОВНЪ УТЪ‡ЪЛ˜ВТНУВ ФУОВ, ‚ НУЪУ УП УЪНОУМВМЛВ fl‚ОflВЪТfl ЩЫМНˆЛВИ ˝МВ „ЛЛ ˝ОВНЪ УМ‡. З Ф Л‚В‰ВММУИ М‡ ЛТ. 5 ТıВПВ УЪВ˜ВТЪ‚ВММУ„У ‡М‡ОЛБ‡ЪУ ‡ УЪНОУМfl˛˘ВВ ФУОВ ТУ- Б‰‡ВЪТfl ПВК‰Ы ‰‚ЫПfl НУМˆВМЪ Л˜ВТНЛПЛ ФУОЫТЩВ-‡ПЛ. СОfl Б‡ФЛТЛ ‚ТВ„У ТФВНЪ ‡ ТЪЫФВМ˜‡ЪУ ЛБПВМflВЪТfl ФУЪВМˆЛ‡О ПВК‰Ы У·НО‡‰Н‡ПЛ НУМ‰ВМТ‡ЪУ ‡ ОЛ·У ПВК‰Ы ‚˚ıУ‰МУИ ˘ВО¸˛ ЛУМЛБ‡ˆЛУММУИ Н˛- ‚ВЪ˚ Л ‚ıУ‰МУИ ˘ВО¸˛ ‡М‡ОЛБ‡ЪУ ‡.

СВЪВНЪУ ‡ПЛ ˝ОВНЪ УМУ‚ ‚ ТУ‚ ВПВММ˚ı ТФВНЪ-УПВЪ ‡ı Т УЪНОУМfl˛˘ЛПЛ ˝ОВНЪ УТЪ‡ЪЛ˜ВТНЛПЛ ‡М‡ОЛБ‡ЪУ ‡ПЛ ТОЫК‡Ъ УЪН ˚Ъ˚В ‚ЪУ Л˜М˚В ˝ОВН- Ъ УММ˚В ЫПМУКЛЪВОЛ, ЛБ„УЪУ‚ОВММ˚В ЛБ ТЪВНОflММУИ Ъ Ы·НЛ ‚ ‚Л‰В ТФЛ ‡ОЛ. й· ‡·УЪН‡ ФУ ТФВˆЛ‡О¸- МУИ ЪВıМУОУ„ЛЛ ‚МЫЪ ВММВИ ФУ‚В ıМУТЪЛ Ъ Ы·НЛ (Н‡М‡О‡) ФУБ‚УОflВЪ ‰УТЪЛ„‡Ъ¸ НУ˝ЩЩЛˆЛВМЪ ЫТЛОВМЛfl 107. СОfl ТУН ‡˘ВМЛfl ‚ ВПВМЛ Б‡ФЛТЛ ТФВНЪ У‚ ‚ ФУТОВ‰МВВ ‰ВТflЪЛОВЪЛВ ‚ПВТЪУ У‰МУН‡М‡О¸МУ„У ЫПМУКЛЪВОfl ‚ МВНУЪУ ˚ı ТФВНЪ УПВЪ ‡ı Ф ЛПВМfl- ˛Ъ ПМУ„УН‡М‡О¸М˚В ЫПМУКЛЪВОЛ. З Ъ‡НЛı ТФВНЪ У- ПВЪ ‡ı У‰МУ‚ ВПВММУ Б‡ФЛТ˚‚‡ВЪТfl Ы˜‡ТЪУН ТФВНЪ ‡.

З‡НЫЫПМ‡fl ТЛТЪВП‡ ТФВНЪ УПВЪ У‚, ‚НО˛˜‡˛˘‡fl ‰ЛЩЩЫБЛУММ˚В Л ЩУ ‚‡НЫЫПМ˚В М‡ТУТ˚, У·ВТФВ˜Л- ‚‡ВЪ ‚ У·О‡ТЪЛ ‡М‡ОЛБ‡ЪУ ‡ ˝ОВНЪ УМУ‚ УТЪ‡ЪУ˜МУВ ‰‡‚ОВМЛВ 10−6 ПП Ъ.ТЪ., Ф Л НУЪУ УП Т В‰Мflfl ‰ОЛМ‡ Т‚У·У‰МУ„У Ф У·В„‡ ˝ОВНЪ УМУ‚ ПМУ„У ·УО¸¯В ‡Б- ПВ У‚ ТФВНЪ УПВЪ ‡.

лЛТЪВП‡ ЫФ ‡‚ОВМЛfl Л ФВ ‚Л˜МУИ У· ‡·УЪНЛ ЛМЩУ П‡ˆЛЛ ˝ОВНЪ УММУ„У ТФВНЪ УПВЪ ‡ (лмйа) ТУ- ‰В КЛЪ У‰МЫ ЛОЛ ‰‚В ÏËÌË-ùÇå. лмйа ‚˚ФУОМflВЪ ЩЫМНˆЛЛ ЫФ ‡‚ОВМЛfl ·ОУН‡ПЛ Л ТЛТЪВП‡ПЛ Ф Л·У ‡ ‚ Ф УˆВТТВ М‡НУФОВМЛfl ТФВНЪ ‡ ‚ МВУ·ıУ- ‰ЛП˚ı Ы˜‡ТЪН‡ı НЛМВЪЛ˜ВТНУИ ˝МВ „ЛЛ ЩУЪУ˝ОВН- Ъ УМУ‚ Л Т Б‡‰‡ММ˚П ВКЛПУП, ‡ Ъ‡НКВ ЩЫМНˆЛЛ УЪУ· ‡КВМЛfl ТФВНЪ ‡ М‡ ПУМЛЪУ В щЗе Л В„У ФВ - ‚Л˜МУИ У· ‡·УЪНЛ.

бДдгыуЦзаЦ

зВТПУЪ fl М‡ У„ ‡МЛ˜ВМЛfl, У·ЫТОУ‚ОВММ˚В М‡ Ы- ¯ВМЛВП У‰МУ˝ОВНЪ УММУ„У Ф Л·ОЛКВМЛfl Ф Л ЩУЪУЛУМЛБ‡ˆЛЛ „ОЫ·УНЛı ‚‡ОВМЪМ˚ı Ы У‚МВИ, ПВЪУ‰ ощл М‡ ТВ„У‰Мfl¯МЛИ ‰ВМ¸ Б‡МЛП‡ВЪ ‚В‰Ы˘ВВ ПВТЪУ Т В‰Л ПВЪУ‰У‚ ЛБЫ˜ВМЛfl ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ‡ЪУПУ‚, ПУОВНЫО Л Ъ‚В ‰˚ı ЪВО.

б‡ ФУТОВ‰МЛВ Ъ Л ‰ВТflЪЛОВЪЛfl ПВЪУ‰УП мощл ЛБЫ˜ВМУ ‚ „‡БУ‚УИ Щ‡БВ УНУОУ 5000 ‡ЪУПУ‚, ПУОВНЫО

Л НУПФОВНТУ‚. й ·ЛЪ‡О¸М˚В ˝МВ „ЛЛ ЛУМЛБ‡ˆЛЛ, ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ Л ЪУМН‡fl ТЪ ЫНЪЫ ‡ ФУОУТ ФУБ‚УОЛОЛ ЛТТОВ‰У‚‡Ъ¸ Ъ‡НЛВ ‚‡КМ˚В ‚УФ УТ˚ ЪВУ ЛЛ ˝ОВН- Ъ УММ˚ı У·УОУ˜ВН ПУОВНЫО, Н‡Н ˝ЩЩВНЪЛ‚МУТЪ¸ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl Щ ‡„ПВМЪУ‚ ПУОВНЫО, ˝ОВНЪ УММ˚В ˝ЩЩВНЪ˚ Б‡ПВ˘ВМЛИ, ‚ ЪУП ˜ЛТОВ УО¸ ЛМ‰ЫНЪЛ‚МУ- „У Л ПВБУПВ МУ„У ˝ЩЩВНЪУ‚, У ·ЛЪ‡О¸МЫ˛ Ф Л У‰Ы НУ‚‡ОВМЪМ˚ı ‰УМУ МУ-‡НˆВФЪУ М˚ı Т‚flБВИ Л ‰ . йТМУ‚М˚В ВБЫО¸Ъ‡Ъ˚ ЛТТОВ‰У‚‡МЛИ ПВЪУ‰УП ощл ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ Ф УТЪ˚ı ПУОВНЫО ˝ОВПВМЪУ- У „‡МЛ˜ВТНЛı, У „‡МЛ˜ВТНЛı Л НУПФОВНТУ‚ ‡ТТПУ- Ъ ВМ˚ ‚ ПУМУ„ ‡ЩЛflı [3, 4].

ганЦкДнмкД

1.ЗЛОНУ‚ г.З., иВМЪЛМ ы.А. оЛБЛ˜ВТНЛВ ПВЪУ‰˚ ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl ‚ ıЛПЛЛ: лЪ ЫНЪЫ М˚В ПВЪУ‰˚ Л УФЪЛ˜ВТ- Н‡fl ТФВНЪ УТНУФЛfl. е.: З˚Т¯. ¯Н., 1987.

2.ЗЛОНУ‚ г.З., иВМЪЛМ ы.А. оЛБЛ˜ВТНЛВ ПВЪУ‰˚ ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl ‚ ıЛПЛЛ: кВБУМ‡МТМ˚В Л ˝ОВНЪ УУФЪЛ˜ВТНЛВ ПВЪУ‰˚. е.: З˚Т¯. ¯Н., 1989.

3.çÂÙ‰ӂ Ç.à., Çӂ̇ Ç.à. щОВНЪ УММ‡fl ТЪ ЫНЪЫ ‡ ıЛПЛ˜ВТНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ. е.: з‡ЫН‡, 1987.

4.Çӂ̇ Ç.à. щОВНЪ УММ‡fl ТЪ ЫНЪЫ ‡ У „‡МЛ˜ВТНЛı ТУ- В‰ЛМВМЛИ ФУ ‰‡ММ˚П ЩУЪУ˝ОВНЪ УММУИ ТФВНЪ УТНУФЛЛ. е.: з‡ЫН‡, 1991.

5.å‡Á‡ÎÓ‚ ã.ç. кВМЪ„ВМУ‚ТНЛВ ТФВНЪ ˚ Л ıЛПЛ˜ВТН‡fl Т‚flБ¸. зУ‚УТЛ·Л ТН: з‡ЫН‡, 1982.

6.ЗЛОВТУ‚ о.а., äÛ ·‡ÚÓ‚ Å.ã., í ÂÌËÌ А.ç. // ÑÓÍÎ. Аç ëëëê. 1961. í. 138, ‹ 6. C. 132.

7.Turner D.W., Al-Joboury M.I. // J. Chem. Phys. 1962. Vol. 37, ‹ 12. P. 3007.

8.Siegbahn K., Nordling K., Johansson G. et al. ESCA Applied to Free Molecules. Amsterdam: North-Holland, 1969.

* * *

ЗЛЪ‡ОЛИ а‚‡МУ‚Л˜ ЗУ‚М‡, ‰УНЪУ ıЛПЛ˜ВТНЛı М‡ЫН, Ф УЩВТТУ , Б‡‚. Н‡ЩВ‰ УИ ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸- МУИ Л ЪВУ ВЪЛ˜ВТНУИ ТФВНЪ УТНУФЛЛ, Б‡‚. УЪ‰ВОУП ТФВНЪ УТНУФЛЛ Л ТЪ УВМЛfl ‚В˘ВТЪ‚‡ аМТЪЛЪЫЪ‡ ЩЛБЛНЛ Л ЛМЩУ П‡ˆЛУММ˚ı ЪВıМУОУ„ЛИ С‡О¸МВ‚УТЪУ˜МУ„У „УТЫ‰‡ ТЪ‚ВММУ„У ЫМЛ‚В ТЛЪВЪ‡, ‰ВИТЪ‚Л- ЪВО¸М˚И ˜ОВМ, Ф В‰ТВ‰‡ЪВО¸ и ВБЛ‰ЛЫП‡ С‡О¸МВ‚У- ТЪУ˜МУ„У УЪ‰ВОВМЛfl кАЦз. йТМУ‚М˚В М‡Ф ‡‚ОВМЛfl М‡Ы˜М˚ı ЛТТОВ‰У‚‡МЛИ – ‡Б‚ЛЪЛВ ПВЪУ‰‡ ЩУЪУ˝ОВНЪ УММУИ ТФВНЪ УТНУФЛЛ Л ЛТТОВ‰У‚‡МЛВ ˝ОВНЪ УММУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ıЛПЛ˜ВТНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ ФУ ‰‡ММ˚П ˝ОВНЪ УММУИ ТФВНЪ УТНУФЛЛ Л Н‚‡МЪУ‚У-ıЛПЛ˜ВТНУ- „У ПУ‰ВОЛ У‚‡МЛfl. А‚ЪУ ·УОВВ 150 ‡·УЪ, ‚ ЪУП ˜ЛТОВ ˜ВЪ˚ Вı ПУМУ„ ‡ЩЛИ.