- •Предмет, содержание, задачи токсикологической химии.
- •Краткий исторический очерк развития токсикологической химии.
- •Связь токсикологической химии с другими химическими, фармацевтическими и биологическими науками.
- •Вклад отечественных учёных в развитие токсикологической химии.
- •Организация судебно-медицинской и химико-токсикологической (судебно-химической) экспертизы в России.
- •Объекты химико-токсикологического исследования и вопросы, решаемые химико-токсикологическим анализом. Понятие «яд», «ядовитое вещество». Классификация ядов и отравлений.
- •Специфические особенности химико-токсикологического анализа.
- •Пути поступления чужеродных соединений в организм. Основные факторы, оказывающие влияние на всасываемость и распределение веществ в тканях и биологических средах организма.
- •Превращение и выделение чужеродных веществ из организма. Общая характеристика.
- •Общая характеристика методов исследования, применяемых в токсикологической химии (методы изолирования, очистки, качественного и количественного анализа).
- •11. Судебная химия – основной раздел токсикологической химии.
- •Документация химико-токсикологических экспертиз и правила её
- •Источники ошибок на основных этапах химико-токсикологического анализа.
- •Правила приёма вещественных (химических) доказательств на экспертизу.
- •Значение данных дознания, истории болезни и результатов судебно-медицинского исследования трупов для судебно-химической экспертизы.
- •Микрокристаллоскопия и кристаллооптика в токсикологической химии.
- •Методы количественного определения. Значение этих определений для оценки результатов исследования (показать на примере «металлических ядов»).
- •Реакции отрицательного судебно-химического значения.
- •Классификация ядовитых и сильнодействующих веществ в токсикологической химии.
- •Охрана окружающей среды и перспективы развития токсикологической химии на современном этапе.
- •Классификация наркотических и психотропных веществ. Основные особенности их химико-токсикологического анализа.
- •Современные физико-химические методы, применяемые в анализе наркотических и психотропных веществ. Основные требования к ним.
- •Фармакокинетика, метаболизм, особенности химико-токсикологического анализа опиатов.
- •Фармакокинетика, метаболизм, особенности химико-токсикологического анализа каннабиноидов.
- •Перспективы развития и совершенствования методов судебно-химических исследований вещественных доказательств.
- •26. Теоретические основы изолирования ядовитых и сильнодействующих веществ из биологического материала дистилляцией водяным паром.
- •27.Синильная кислота. Качественное обнаружение и количественное определение.
- •28. Химико-токсикологическое значение синильной кислоты и её производных.
- •29. Ядовитые галогенпроизводные (хлороформ, хлоралгидрат). Изолирование.
- •30. Ядовитые галогенпроизводные (четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан).
- •31. Альдегиды (формалин, формальдегид). Изолирование, качественное обнаружение и количественное определение. Токсикологическое значение и метаболизм.
- •32. Ацетон. Изолирование, качественное обнаружение и количественное
- •33. Метиловый спирт. Изолирование, качественное обнаружение и количественное
- •34. Этиловый спирт. Изолирование. Качественное обнаружение и количественное
- •35. Физико-химические методы количественного определения этилового спирта, применение в судебно-химическом анализе.
- •36. Значение этапа количественного определения этилового спирта при химико-токсикологическом исследовании биологических объектов.
- •37. Реакции отличия метилового и этилового спирта. Методы экспресс-анализа спирта. Пробы Раппопорта и Шинкаренко.
- •38.Спирты (амиловый, этиленгликоль). Качественное обнаружение. Токсикологическое значение. Метаболизм.
- •39. Уксусная кислота. Изолирование. Качественное обнаружение и количественное определение. Токсикологическое значение и метаболизм.
- •40. Нитробензол в химико-токсикологическом отношении.
- •41. Фенолы (фенол, трикрезол) в химико-токсикологическом отношении.
- •42. Анилин в химико-токсикологическом отношении.
- •43. Метод изолирования подкисленным спиртом. Его достоинства и недостатки.
- •44. Метод изолирования подкисленной водой. Вклад отечественных учёных в разработку этого метода, его достоинства и недостатки.
- •45. Частный метод изолирования подкисленной водой в.Ф. Крамаренко. Влияние рН среды и др. Факторов на изолирование и экстрагирование алкалоидов.
- •46. Метод изолирования подщелоченной водой, его достоинства и недостатки.
- •47. Салициловая кислота. Изолирование, качественное обнаружение и количественное обнаружение. Токсикологическое значение и метаболизм.
- •48. Химико-токсикологическое значение производных барбитуровой кислоты. Методы изолирования, очистки барбитуратов.
- •49. Качественное обнаружение барбитуратов в судебно-химическом анализе.
- •50. Количественное определение барбитуратов в судебно-химическом анализе.
- •51. Спектрофотометрическое определение производных барбитуровой кислоты в химико-токсикологическом анализе.
- •52. Токсикологическое значение и метаболизм барбитуратов.
- •53. Фенацетин. Качественное обнаружение и количественное определение.
- •54. Предварительные химико-токсикологические исследования при наличии алкалоидов (общеалкалоидные реакции).
- •55. Методы изолирования, очистки и обнаружение алкалоидов.
- •56. Алкалоиды, производные пиридина и пиперидина (кониин, ареколин). Изолирование, качественное обнаружение и количественное определение. Токсикологическое значение и метаболизм.
- •57. Алкалоиды, производные пиридина и пиперидина (никотин, анабазин) в химико-токсикологическом отношении.
- •58. Пахикарпин в химико-токсикологическом отношении.
- •59. Алкалоиды, производные тропана (атропин, гиосциамин) в химико-токсикологическом отношении.
- •60. Алкалоиды, производные тропана (кокаин) в химико-токсикологическом отношении.
- •61. Производные аминокислот ароматического ряда (новокаин, дикаин) в химико-токсикологическом отношении.
- •62. Алкалоиды, производные хинолина (хинин и его соли). Изолирование, качественное обнаружение и количественное определение. Токсикологическое значение и метаболизм.
- •63. Алкалоиды, производные изохинолина (морфин). Изолирование. Качественное обнаружение и количественное определение. Токсикологическое значение и метаболизм.
- •64. Заменители морфина (кодеин, этилморфина гидрохлорид, апоморфин) в химико-токсикологическом отношении.
- •65. Доказательства отравления опием.
- •66. Алкалоиды, производные бензилизохинолина (папаверин, наркотин) в химико-токсикологическом отношении.
- •67. Алкалоиды, производные индола (резерпин, секуренин) в химико-токсикологическом отношении.
- •69. Алкалоиды, производные пирролизидина (платифиллин) в химико-токсикологическом отношении.
- •70. Алкалоиды, производные пиримидина (кофеин, теобромин, теофиллин) в химико-токсикологическом отношении.
- •71. Ациклические алкалоиды (эфедрин). Изолирование, обнаружение, определение, значение, метаболизм.
- •72. Производные пиразола (антипирин, амидопирин) в химико-токсикологическом отношении.
- •73. Производные 1,4 - бензодиазепина в химико-токсикологическом отношении.
- •74. Производные фенотиазина в химико-токсикологическом отношении.
- •75. Общая характеристика пестицидов (ядохимикатов) в химико-токсикологическом отношении. Классификация.
- •76. Пестициды из группы галогенпроизводных (ддт, гхцг, гептахлор) в химико-токсикологическом отношении.
- •77. Пестициды из класса фенолов (днок, диносеб, зоокумарин). Качественное обнаружение и количественное определение. Токсикологическое значение и метаболизм.
- •78. Пестициды класса фосфорорганических соединений (хлорофос, карбофос) в химико-токсикологическом отношении.
- •79. Пестициды, производные карбаминовой кислоты (севин) в химико-токсикологическом отношении.
- •80. Пестициды, производные тиокарбаминовой, дитиокарбаминовой кислот (крысид, тмтд) в химико-токсикологическом отношении.
- •81. Металлоорганические пестициды (гранозан, меркуран, меркургексан) в химико-токсикологическом отношении.
- •82. Неорганические ядохимикаты (фосфид цинка, фторид натрия) в химико-токсикологическом отношении.
- •83. Общая характеристика сероводородного и дробного методов анализа «металлических» ядов.
- •84. Вклад отечественных учёных в разработку химико-токсикологического анализа «металлических ядов».
- •85. Теоретические и методологические основы дробного метода анализа «металлических» ядов, разработанные а.Н. Крыловой.
- •86. Органические реагенты, предложенные а.Н. Крыловой для анализа «металлических» ядов дробным методом.
- •87. Последовательность проведения дробного метода анализа на «металлические» яды.
- •88. Частые методы минерализации органических веществ.
- •89. Минерализация серной и азотной кислотами органических веществ. Достоинства и недостатки.
- •90. Минерализация органических веществ азотной, серной, хлорной кислотами. Достоинства и недостатки метода.
- •91. Методы удаления окислителей из минерализата.
- •92. Исследование осадка после минерализации азотной, серной кислотами (свинец, барий).
- •93. Свинец и тетраэтилсвинец. Качественное обнаружение и количественное определение. Токсикологическое значение.
- •94. Барий в химико-токсикологическом отношении.
- •95. Марганец в химико-токсикологическом отношении.
- •96. Хром в химико-токсикологическом отношении.
- •97. Серебро. Изолирование, качественное обнаружение и количественное определение, поступление, распределение, выведение из организма, токсикологическое значение.
- •98. Медь в химико-токсикологическом отношении.
- •99. Висмут в химико-токсикологическом отношении.
- •100. Сурьма и таллий в химико-токсикологическом отношении.
- •101. Кадмий в химико-токсикологическом отношении.
- •102. Цинк в химико-токсикологическом отношении.
- •103. Ртуть, деструктивные методы изолирования. Качественное и количественное значение. Органические препараты ртути (этилмеркурхлорид).
- •104. Мышьяк в химико-токсикологическом отношении. Общая схема анализа.
- •105. Определение мышьяка в аппарате Марша.
- •106. Определение мышьяка в аппарате Зангер-Блека.
- •107. Изолирование веществ из биологического материала диализом (серная, азотная, соляная кислоты). Качественное обнаружение и количественное определение, токсикологическое значение.
- •108. Изолирование веществ из биологического материала диализом (аммиак, едкий натр, щелочные соли). Качественное обнаружение и количественное определение, токсикологическое значение.
107. Изолирование веществ из биологического материала диализом (серная, азотная, соляная кислоты). Качественное обнаружение и количественное определение, токсикологическое значение.
Определение кислоты серной
1 этап – изолирование
Исследуемый объект смешивают с небольшим количеством дистиллированной воды до консистенции кашицы, способной фильтроваться, и через 1-2 часа фильтруют. Для быстрого фильтрования лучше использовать воронку с пористым дном и водоструйный насос. Для отделения белковых веществ и до фильтрования смесь подвергают диализу.
Диализ проводят 2-3 раза по 4-6 часов. Полученные диализаты сливают вместе и выпаривают на водяной бане до объёма, равного 5-10 мл, и исследуют на наличие кислот.
Общую качественную реакцию проводят на определение рН вытяжки или диализата при помощи лакмусовой бумажки или универсальной индикаторной бумажки.
Сущность метода диализа: необходимо обнаружить не отдельные анионы кислот, так как они являются составной частью организма человека, а их в соединении с водородом, т.е. обнаружить нативные соединения. Этого можно добиться только методом диализа.
Исследование на наличие кислот следует прводить, начиная с серной кислоты.
Характерный признак присутствия концентрированной серной кислоты – обугливание углеводов.
При добавлении к диализату раствора хлорида бария приводит к обильному выпадению белого осадка сульфата бария, что доказывает наличия сульфат-ионов, но не доказывает наличие свободной серной кислоты:
BaCl2 + SO42- = BaSO4↓ + 2Cl-
Для отгонки свободной серной кислоты жидкость помещают в колбу и вносят в неё медные опилки. Колбу герметично закрывают пробкой с изогнутой трубкой и холодильником, который соединём с аллонжем. Конец аллонжа опущен в приёмник. Колбу с реакционной смесью нагревают на водяной бане с маслом или на песчаной бане до реакции кислоты с медными опилками. В приемнике находится раствор йода в йодиде калия. Проводят перегонку до обесцвечивания раствора йода. Если раствор йода быстро обесцвечивается, то его добавляют дополнительно. Когда цвет раствора йода перестанет меняться, приемник отделяют, подкисляют незначительно раствором соляной кислоты и нагревают до удаления йода.
Химизм реакции:
H2SO4 + Cu = CuO + H2SO3
CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O
H2SO3 = H2O + SO2
SO2 + H2O = H2SO3
J2 + H2O = HJ + HJO
H2SO3 + HJO = H2SO4 + HJ
При последующем добавлении раствора бария хлорида выпадает белый осадок бария сульфата, доказывающий наличие серной кислоты.
Количественное определение
Аликвоту водного извлечения титруют 0,1 н раствором натрия гидроксида в присутствии метилового оранжевого.
Затем в определённой части аликвоты определяют количество сульфата бария гравиметрическим методом.
Все полученные результаты токсикологического исследования имеют только относительное значение.
Определение кислоты азотной
Этапы изолирования точно такие же, как при определении кислоты серной.
Качественные реакции на кислоту азотную
1)свободная азотная кислота при достаточной концентрации самой и белковых молекул в биологическом объекте окрашивает белки в жёлтый цвет, переходящий в оранжевый цвет от действия аммиака (ксантопротеиновая реакция);
2)часть исследуемой жидкости выпаривают с шерстяными нитками, при этом шерсть (белковое вещество) окрашивается в жёлтый цвет, переходящий в оранжевый цвет от действия раствора аммиака (ксантопротеиновая реакция); кроме азотной кислоты белки окрашивает в желтый цвет пикриновая кислота. Но в отличие от азотной кислоты, пикриновая кислота также окрашивает в жёлтый цвет сам раствор.
3)каплю исследуемой жидкости смешивают с 2-3 каплями раствора дифениламина в концентрированной серной кислоте – появляется синее окрашивание;
Определение кислоты соляной
Качественные реакции на соляную кислоту
1)диализ исследуют на наличие анионов хлора в реакции с раствором серебра нитрата. При этом выпадает белый осадок серебра хлорида, который растворяется в растворе аммиака; образование данного осадка требует дальнейшего качественного обнаружения свободной соляной кислоты;
2)часть водного извлечения помещают в колбу, соединенную с нисходящим холодильником и приёмником; колбу нагревают на песчаной бане. Вначале отгоняется вода, затем хлороводород. Дистиллят исследуют на наличие хлороводорода:
А) реакция с раствором нитрата серебра (на анионы хлора);
Б) по выделению хлора при реакции с калия хлоратом:
6HCl + KClO3 = 3Cl2↑+ 3H2O + KCl
Количественное определение кислоты хлористоводородной
После перегонки определяют количество хлороводорода по методу Фольгарда, или гравиметрией осадка серебра хлорида.