- •1 Предмет и задачи науки о вмс. Основные понятия и определения.
- •Классификация высокомолекулярных соединений
- •Свойства и основные характеристики высокомолекулярных соединений
- •Получение высокомолекулярных соединений
- •Применение высокомолекулярных соединений
- •Высокомолекулярные соединения: историческая справка
- •2. Роль полимеров в живой природе, технике, в хозяйстве, в быту.
- •3. Важнейшие свойства полимерных веществ, обусловленные большими размерами и цепным строением макромолекул.
- •4. Классификация полимеров по происхождению, химическому составу, строению звеньев,структуре макроцепей.
- •7. Средние молекулярные массы. Методы усреднения и оценки.
- •8.Молекулярно массовое распределение, его описание и характеристики
- •9. Конфигурация макромолекул. Конфигурационные изомеры макромолекул виниловых полимеров и полидиенов.
- •Локальная изомерия.
- •10. Стереоизомерия цепей и стереорегулярные полимеры
- •11. Конформационная изомерия макромолекул. Гибкость макромолекул.
- •12. Модели описывающие гибкость макромолекул. Персистенная модель и модель свобоно-сочлененной цепи.
- •13. Модели цепей со свободным и заторможенным внутренним вращением. Основные количественные характеристики.
- •14. Термодинамическая гибкость цепи, её оценка. Связь гибкости с химическим строением цепи.
- •15. Кинетическая гибкость макромолекулы. Факторы её определяющие: температура, величина и частота приложенных внешних сил. Кинетический сегмент.
- •16. См лекции Кулиш в начале.
- •19. Растворы полимеров. Второй вириальный коэффициент. Термодинамическое качество растворителя.
- •22. Вискозиметрический метод оценки молекулярной массы и средних размеров клубка
- •23. Фазовое состояние полимеров. Различие и сходство в структурной организации кристаллических и аморфных полимеров.
- •Полиакрилата.
- •25. Полимеры в кристаллическом состоянии. Необходимые условия существования. Степень кристалличности и её зависимость от условий кристаллизации.
- •26. Надмолекулярная организация кристаллических полимеров.
- •27. См документ 0048.
- •Механизм пластификации
- •33.Релаксационная природа эластичности. Гистерезисные явления при развитии деформации эластомеров
- •34. Способы изучения релаксационных явлений. Релаксация напряжения. Ползучесть
- •35. Релаксационные явления в термомеханическом поведении полимеров. Принцип температурно-временной суперпозиции
- •36. Механические модели вязкоупругого тела. Модель Максвелла, Кельвина и объединённая модель.
- •37. Вязкотекучее состояние полимеров. Механизм вязкого течения расплава(рептационная модель). Зависимость температуры текучести от мол.Массы полимеров
- •38. Ориентированные структуры кристаллических и аморфных полимеров. Условия формирования, особенности свойств
- •39. Механические свойства кристаллических и кристаллизующихся полимеров. Явление кристаллизации при растяжении. Напряжение рекристаллизации.
- •41. Радикальная полимеризация. Основные стадии радикальной полимеризации.
- •43. Радикальная сополимеризация. Уравнение состава сополимеров для малых степеней превращения.
- •44. Понятие об относительной реакционной способности мономеров при радикальной сополимеризации.
- •46. Кинетика глубокой радикальной полимеризации. «Гель-эффект»
- •47. Виды ионной полимеризации. Мономеры способные к ионной полимеризации. Активные центры ионной полимеризации и общие способы инициирования.
- •49. Катионная полимеризация. Инициирование, рост и ограничение цепей при анионной полимеризации.
- •49. Анионная полимеризация. Инициирование, рост и ограничение цепей при анионной полимеризации.
- •50. Кинетика ионной полимеризации. Сопоставление радикальной и ионной полимеризации.
- •51. Безобрывная полимеризация, ее отличительные особенности. «Живая» радикальная и ионная полимеризация.
- •1.1.3. Радикальная контролируемая полимеризация.
- •52. Принципы синтеза стреорегулярных полимеров. Роль энергетических, стерических и полярных факторов при образовании стереорегулярных полимеров. Стереорегулярные полимеры
- •53. Стереоспецифическая ионная и ионно-координационная полимеризация. Катализаторы Циглера-Натта.
- •54. Стереоспецифические эффекты при радикальной полимеризации
- •55. Способы осуществления процессов полимеризации. Полимеризация в массе, в растворе, в дисперсных системах
- •56. Поликонденсация. Классификация и типы реакций поликонденсации. Основные различия поликонденсационных и полимеризационных процессов.
- •57. Равновесная и неравновесная поликонденсация. Связь константы равновесия и возможности получения высокомолекулярных полимеров.
- •58. Влияние стехиометрии, монофункциональных примесей и побочных реакций на протекание поликонденсации
- •59. Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение при поликонденсации
- •60. Способы проведения поликонденсации в расплаве, в растворе и на границе раздела фаз.
- •61. Химические свойства и превращения полимеров. Полимераналогичные и межмолекулярные превращения.
- •4.1 Полимераналогичные превращения
- •4.2 Макромолекулярные реакции
- •62. Особенности реакционной способности функциональных групп в макромолекулах полимеров
- •63. Особенности химических реакций с участием макромолекул.
- •64. Старение полимеров. Деградация, деполимеризация, деструкция макромолекул.
- •65. Общность и различие путей получения гомоцепных и гетероцепных полимеров.
- •66. Полимеры и сополимеры диеновых углеводородов
- •Полимеризация диеновых соединений
- •Натуральный и синтетический каучуки
- •67. Полимеры и сополимеры моноолефинов
- •68, 69 Гетероцепные полимеры
- •70. Полимеры винилового ряда.
- •71.Полимеры акрилового и метакрилового ряда
- •72. Элементоорганические полимеры
67. Полимеры и сополимеры моноолефинов
Сополимеры изобутилена с этиленом или тетрафторэтиленом по условиям их получения образуют особую группу. Дело в том, что при вышеописанных условиях полимеризации ( § 1 настоящей главы) этилен в реакцию полимеризации не вступает. Возбудителями - сополимеризации служат небольшие количества кислорода, перекисей или гидразинов. Сополимеры изобутилена с полиолефинами представляют самую значительную группу сополимеров изобутилена. Сополимеры изобутилена с диенами содержат некоторое количество двойных связей, соответствующее количеству диеновых звеньев в макромолекулах сополимера. Такой сополимер, называемый бути л каучуком, можно подвергать вулканизации, в результате которой образуется сетчатая структура. Резины на основе бутилкаучука сочетают высокую морозостойкость с эластичностью и стойкостью к действию окислительных сред. Сополимеры изобутилена менее эластичны, чем натуральный каучук, и имеют очень большое остаточное удлинение. Они довольно чувствительны к растворителям. Сополимеры изобутилена с различными количествами дивинила называют бутилкаучуками. Сополимеры изобутилена и стирола, в которых оба мономера распределены случайно, деструктируют, как оказалось, менее легко, чем сам полиизобутилен. Простейшие сополимеры изобутилена с низшими членами гомологического ряда алифатических моноолефинов получаются в результате так называемой смешанной полимеризации, которой подвергают фракции С3 и С4 газов крекинга. Эти сополимеры, как правило, не выделяют в чистом виде; смесь, именуемая полимер-бензином, либо применяется в качестве высокооктанового компонента бензина как таковая, либо предварительно гидрируется в технический изооктан. Маслянистые сополимеры изобутилена с дивинилом пригодны к изготовлению высыхающих доасел. Высокомолекулярные маслянистые сополимеры изобутилена с моноолефинами, полибутены, в отношении их применения ничем не отличаются от полиизобутиленовых масел. Поскольку же о применении последних достаточно много было сказано в главе XIII, вопрос об использовании полибутенов опускается. Важнейшими техническими сополимерами изобутилена являются продукты сополимеризации с диеновыми соединениями, главным образом с бутадиеном и изопреном. Важнейшими техническими сополимерами изобутилена являются: продукты сополимеризации с диеновыми соединениями, главным образом с бутадиеном и изопреном. Этот сополимер изобутилена и изопрена обладает превосходной стойкостью в среде растительных масел и в разбавленных органических кислотах и щелочах. Высокая газонепроницаемость способствует широкому распространению. Диапазон предельных рабочих температур составляет от - 55 до 120 С. Однако вулканизированный бутил-каучук имеет худшие свойства в отношении усадки при сжатии и стойкости в растворителях. Полиизобутилен и сополимеры изобутилена. Бутилкаучук - сополимер изобутилена и изопрена ( 0 5 - 4 5 %) - имеет хорошую стойкость к окислению и низкую восприимчивость к воздуху и многим другим газам. Тем не менее он имеет, вероятно, наименьшую среди общеизвестных синтетических каучуков радиационную стойкость из-за очень быстрого процесса разрушения цепей. Он содержит четвертичные атомы углерода, которые, как было показано, обусловливают плохую радиационную стойкость. Хорошо известны сополимеры изобутилена с к-бутиленами, имеющие консистенцию масел. Сюда относится так называемый полибутен - продукт, получаемый непосредственно из фракции С4 крекинг-газа. Полиизобутилен или сополимер изобутилена со стиролом ( содержащий до 10 % стирола) загружают в колбу Вюрца, присоединяют прямой холодильник и алонж. Полиизобутилен и сополимеры изобутилена обнаруживают по поведению в пламени ( см. стр. Полиизобутилен и сополимеры изобутилена. Так, сополимер изобутилена и изопрена ( 96 5: 3 5) присоединяет хлораль по двойным связям в звеньях изопрена. Полиизобутилен и сополимеры изобутилена. Палиизобутилен и сополимеры изобутилена. Полиизобутилен и сополимеры изобутилена. УТИЛКАУЧУК, сополимер изобутилена с 0 6 - 3 0 мол. Полиизобутилен и сополимеры изобутилена, пер с нем. Полиизобутилен и сополимеры изобутилена, пер с нем. Полиизобутилен и сополимеры изобутилена. Другую группу сополимеров изобутилена образуют высокомолекулярные сополимеры изобутилена с полиолефинами, особенно диолефинами. Важнейшим из этих сополимеров является бутилкаучук, получаемый в результате сополимеризации изобутилена и изопрена. Из числа сополимеров изобутилена, полученных полимеризацией в присутствии перекисей, сополимеры изобутилена с нитрилом акриловой кислоты представляют для производства синтетических волокон некоторый интерес. Другую группу сополимеров изобутилена представляют продукты, получаемые с использованием усовершенствованных приемов катионного инициирования. Таким путем улучшены свойства известных сополимеров, а в ряде случаев синтезированы новые полимерные продукты. Другую группу сополимеров изобутилена представляют продукты, получаемые с использованием усовершенствованных приемов катионно-го инициирования. Таким путем улучшены свойства известных сополимеров, а в ряде, случаев синтезированы новые полимерные продукты. Бутилкаучук является сополимером изобутилена с изопреном. Предназначается для изготовления резиновых изделий. Выпускается трех марок: А, Б и В. Бутилкаучук является сополимером изобутилена с небольшим ( 2 или 3 %) количеством изопрена. Изопрен ( 2-метилбутадиен - 1 3) может быть получен парофазным крекингом нефтяных фракций при температуре около 700 С. Продукт крекинга может содержать около 20 % изопрена вместе с другими диолефинами, пипериленом ( пентадиеном-1 3) и циклопентадиеном, от которых изопрен легко отделяется ректификацией. При реакции выделяется большое количество тепла, которое отводится испарением жидкого этилена, циркулирующего через змеевики холодильников таким образом, MI с бы и реакторе сохранялась темпоратурп 00 С. Каучук образуется в КНДР диспергированных в реакционной среде частиц. Отделение рас I нирителеи и iienpupfai iipuiianiiiiix i л ьодородои осуществляется промыванием большим количеством горячей воды. После добавления антиоксидантов и стеарата цинка и обработки под вакуумом для полного удаления летучих примесей коагулят сушится, измельчается и упаковывается. Бутилкаучуки являются сополимерами изобутилена с небольшими количествами диолефинов, а именно бутадиена и изопрена. Сополимеризация придает полимеру способность вулканизации и улучшает его механические свойства. Это соединение термически более устойчиво, чем натуральный каучук, и стойко к химическим воздействиям и окислению; оно нашло широкое применение в производстве автомобильных камер. Бутилкаучук является сополимером изобутилена с небольшим ( 2 или 3 %) количеством изопрена. Изопрен ( 2-метилбутадиен - 1 3) может быть получен парофазным крекингом нефтяных фракций при температуре около 700 С. Продукт крекинга может содержать около 20 % изопрена вместе с другими диолефинами, пипериленом ( пентадиеном-1 3) и циклопентадиеном, от которых изопрен легко отделяется ректификацией. При реакции выделяется большое количество тепла, которое отводится испарением жидкого этилена, циркулирующего через змеевики холодильников таким образом, чтобы в реакторе сохранялась температура - 90 С. Каучук образуется в виде диспергированных в реакционной среде частиц. Отделение растворителей и непрореагировавших углеводородов осуществляется промыванием большим количеством горячей воды. После добавления антиоксидантов и стеарата цинка и обработки под вакуумом для полного удаления летучих примесей коагулят сушится, измельчается и упаковывается. Бутил-каучук является сополимером изобутилена и изопрена. Обладает отличной стойкостью по отношению к озону, окислению и непроницаем для газов. Бутилкаучук представляет собой сополимер изобутилена с небольшим количеством ( не более 3 %) изопрена. Его получают ионной полимеризацией в растворе при температуре около - 100 С. Растворителем служит низкокипящий хлорированный углеводород, например метилхлорид или четыреххлористый углерод. Бутилкаучуки представляют собой сополимеры изобутилена с небольшими количествами ( 0 5 - 3 0 %) изопрена, который вводят на стадии полимеризации для придания полимеру определенных свойств, в первую очередь способности к вулканизации. Бутилкаучук представляет собой сополимер изобутилена с изопреном. Основной особенностью полученных с применением бутил-каучука резин заключается в том, что их кристаллизация чрезвычайно сильно зависит от напряжения. При растяжении кристаллизация таких резин наступает при комнатных и более высоких температурах. В ненапряженном состоянии бутилкаучук кристаллизуется очень медленно. Индукционный период при его кристаллизации даже при низких температурах ( - 25) - ( - 40) С достигает 10 сут. Бутилкаучук представляет собой сополимер изобутилена с небольшим количеством ( 1 - 5 %) изопрена. В СССР первое промышленное производство было организовано в 1956 г. В настоящее время бутил-каучук производят на ряде заводов синтетического каучука. Синтетический каучук, сополимер изобутилена и изопрена. БУТИЛ КАУЧУК, сополимер изобутилена с 0 6 - 3 0 мол. Бутилкаучук представляет собой сополимер изобутилена с небольшим количеством изопрена. Благодаря содержанию небольшого числа двойных связей бутилкаучук может быть подвергнут вулканизации, приводящей к образованию полимеров с сетчатой структурой. Полимеры обладают высокой эластичностью, хорошей морозостойкостью и стойкостью к действию окислительных сред и масел. Однако при хлорированиш сополимеров изобутилена с изопреном - 80 - 99 5 % ( мол.