10.Основные свойства олигомеров и полимер. Полимеризация

Олигомеры (от греч. oligos-малый, маленький и meros-часть), члены гомологических рядов, занимающие по размерумолекул область между мономерами и высокомол. соединениями. Верхний предел мол. масс олигомеров зависит от их хим. природы и по порядку величины совпадает с мол. массой сегмента (см. Макромолекула). В отличие от полимеровсвойства олигомеров сильно зависят от изменения кол-ва повторяющихся звеньев в молекуле и природы концевых групп.

Физ.-хим. свойства гомологов низкомолекулярных олигомеров существенно различаются, но с увеличением молекулярной массы эти различия становятся все менее выраженными. Для линейных олигомеры изменение ряда свойств (парахор, рефракция, плотность, характеристич. вязкость) в гомологии, ряду пропорционально  , где  -средняя степень полимеризации. Вязкость олигомеры определяется молекулярной массой, природой основной цепи, наличием и полярностью функц. групп. Чем выше мол. масса олигомера и полярность функц. групп, тем больше их вязкость.

Полимер — это высокомолекулярное соединение: количество мономерных звеньев в полимере (степень полимеризации) должно быть достаточно велико.

Основные свойства полимеров

Полимеры могут находиться в твердом и жидком состояниях (газообразное состояние для них не характерно), кристаллическом и аморфном фазовых состояниях, а также в стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем деформационных физических состояниях.

Полимеры имеют высокую стойкость в таких средах, как щелочи и концентрированные кислоты. В отличие от металлов они не подвержены электрохимической коррозии. С увеличением молекулярной массы снижается растворимость полимеров в растворителях органического происхождения. Полимеры с пространственной структурой практически не подвержены действию органических растворителей.

Большинство полимеров является диэлектриками. Полимеры в основном относятся к немагнитным веществам. Из всех применяемых конструкционных материалов полимеры имеют наименьшую теплопроводность и наибольшие теплоемкость и тепловую усадку. Тепловая усадка полимеров примерно в 10 – 20 раз больше, чем металлов. Причиной потери герметичности уплотнительными узлами при низких температурах является стеклование резины и резкое различие коэффициентов расширения металла и резины в застеклованном состоянии.

Для полимеров характерен широкий диапазон механических характеристик, сильно зависящий от их структуры. Кроме структурных параметров большое влияние на механические свойства полимеров оказывают внешние факторы: температура, длительность и частота или скорость нагружения, давление, вид напряженного состояния, термообработка, характер окружающей среды и др.

Особенностями механических свойств полимеров являются их удовлетворительная прочность, но малая жесткость по сравнению с металлическими материалами.

Полимериза́ция (др.-греч. πολυμερής — состоящий из многих частей) — процесс образования высокомолекулярного вещества (полимера) путём многократного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера, олигомера) к активным центрам в растущей молекуле полимера.

Реакции  полимеризацииособенно характерны для непредельных соединений. например, из этилена обпазуется полиэтилнн. соединение молекул этилена происходит по месту разрыва дойной связи:

nСН2=СН2-(-СН2-СН2-)n- сокращенное уравнение этой реакции.