Б 1. Классификация э/х методов анализа: принципы, лежащие в основе различных способов классификации.

В современной аналитической химии все методы анализа можно разделить на три группы:

химические методы основаны на химических реакциях, протекающих в различных средах;

физические методы, в которых не применяются химические или электрохимические реакции, а анализируемый объект не изменяет свой состав в ходе анализа;

физико-химические методы, в которых используются химические реакции и анализ ведется на основе исследования зависимости между химическим составом и каким-либо физическим свойством равновесной или неравновесной системы.

Физические и физико-химические методы часто называют инструментальными методами, т.к. для проведения анализа используются измерительные приборы − инструменты.

Среди ф/х методов анализа большое место занимают э/х методы вследствие их многообразия, высокой чувствительности и точности результатов, безынерционности, быстроты выполнения и возможности автоматизации. Быстрое развитие этих инструментальных методов анализа в середине прошлого столетия тесно связано с развитием теоретической электрохимии и радиоэлектроники. Некоторые из э/х методов обогатились новыми современными приемами и средствами. Это касается в первую очередь потенциометрии в связи с появлением широкого спектра ион-селективных электродов и вольтамперометрии, усовершенствование которой с использованием современной аппаратуры позволило на несколько порядков повысить чувствительность анализа (10^-8 моль/л).

Электрохимия для исследования электродных процессов и ионной фазы, в которую погружен электрод, разработала свои собственные методы. Если эти методы используются для определения концентраций, свойств или состава образцов, то такая область химической науки называется э/х методами анализа. Еще И.М.Кольтгоф определил э/х методы анализа как применение электрохимии в аналитической химии.

Известно несколько десятков вариантов э/х методов анализа. Поэтому предприняты многочисленные попытки создания единой системы их классификации и номенклатуры. В основу классификации могут быть положены различные принципы.

В соответствии с предложениями Делахея, Лайтинена и Шарло все э/х методы можно разделить на три группы:

 методы, основанные на протекании электродной реакции (группа А);

 методы, не связанные с протеканием электродной реакции (группа В);

 методы, связанные с изучением изменения структуры двойного электрического слоя, возникающего на границе электрод-раствор (группа С).

Э/х методы анализа можно классифицировать по способу выполнения:

 прямые методы, в которых концентрация компонента определяется непосредственно из величины регистрируемого э/х параметра (ионометрия, прямая амперометрия, потенциостатическая кулонометрия);

 косвенные методы или титриметрия с э/х способами индикации ктт (потенциометрическое, амперометрическое, кулонометрическое титрование);

 инверсионные методы, в которых с помощью э/х реакции обычно на поверхности рабочего электрода проводят предварительное концентрирование анализируемого вещества, а затем его определение путем проведения той же реакции в обратном направлении (инверсионная вольтамперометрия).

Если в основу систематизации положить количество вещества, участвующего в э/х процессе, то можно выделить две группы методов:

 методы, в которых все количество определяемого вещества участвует в э/х процессе (электрогравиметрия, прямая кулонометрия);

 методы, в которых лишь незначительная доля вещества подвергается электропревращению (например, вольтамперометрия).

Классификационным признаком может также являться измеряемый электрический параметр.

Ниже приведены э/х методы анализа, подразделенные согласно принципу Делахея на три группы А, B и C с указанием измеряемого параметра.

Группа	Название метода	Измеряемый параметр
Группа А Методы, основанные на протекании э/х реакции	Потенциометрия Вольтамперометрия Хронопотенциометрия Кулонометрия Электрогравиметрия	ЭДС гальван. элемента Предельный ток Переходное время Количество вещества Масса вещества
Группа B Методы, основанные на процессах, протекающих в межэлектродном пространстве	Кодуктометрия Диэлектрометрия	Электрическая проводимость Диэлектрическая проводимость
Группа C Методы, основанные на изменениях структуры двойного электрического слоя	Тензаметрия (измерение не-фарадеевского импеданса) Измерение поверхностного напряжения	Переменный ток Поверхностное напряжение

В аналитической практике наибольшее значение имеют методы группыА.