- •Оглавление
- •Введение
- •Правила техники безопасности при реставрационных работах с металлами
- •1. Сведения о коррозии металлов
- •2. Исследование предметов из металлов
- •3. Общие методы очистки от загрязнений и продуктов коррозии
- •3.1. Очистка от загрязнений
- •3.2. Очистка от продуктов коррозии
- •3.3. Промывка
- •4. Ингибиторы коррозии
- •5. Медь и сплавы из меди
- •5.1. Некоторые сведения об истории медных сплавов
- •5.2. Коррозия меди и медных сплавов
- •5.3. Свойства меди и продуктов ее коррозии
- •5.4. Электролитическая и электрохимическая очистка меди и ее сплавов
- •5.5. Химическая очистка
- •5.6. Стабилизация
- •5.7. Очистка изделий из меди и ее сплавов, украшенных другими металлами
- •5.8. Реставрация полностью минерализованного сыпучего археологического металла
- •5.9. Реставрация изделий с сохранением патины
- •5.10. Патинирование
- •6. Серебро
- •6.2. Коррозия серебра и его сплавов
- •6.3. Свойства серебра и продуктов его коррозии
- •6.4. Очистка от загрязнений
- •6.5. Очистка потемневшего музейного серебра
- •6.6. Реставрация археологического серебра
- •7. Золото
- •8. Свинец
- •9. Олово
- •10. Железо
- •10.1. Некоторые сведения из истории железа
- •10.2. Коррозия железа
- •10.3. Свойства железа
- •10.4. Электролитическая и электрохимическая очистка
- •10.5. Химическая очистка
- •10.6. Декоративная обработка поверхности
- •10.7. Реставрация археологического железа
- •1) Магнит;
- •2) Paдиографический метод (расшифровка радиограмм не всегда однозначна);
- •10.8. Консервация предметов из железа
- •11. Хранение предметов из металла
- •Список рекомендуемой литературы
6.2. Коррозия серебра и его сплавов
Атмосферная коррозия. В сухом воздухе без агрессивных агентов при обычной температуре серебро покрывается слоем оксида толщиной 12 А. Толщина оксидных пленок при повышенной температуре составляет 100-200 А, т.е. находится в пределах толщины пассивных пленок. Таким образом, серебро, находящееся в чистом сухом воздухе покрывается бесцветной пассивной пленкой, не приводящей к изменению его внешнего вида.
Атмосферная коррозия серебра и его сплавов в воздухе, загрязненном газовыми примесями, приводящая к потускнению, происходит в результате образования поверхностной пленки, состоящей из труднорастворимых соединений. Такая пленка отличается от пассивной большей толщиной и вызывает интерференционную окраску. Газообразный сероводород, являющийся непременной составлявшей промышленной атмосферы, вызывает потускнение и потемнение окисленного серебра с образованием сульфида серебра. Заметное изменение цвета поверхности наступает при толщине пленки в 400 А; цвет ее меняется со временем от желтого (тонкий слой) до темно-коричневого, почти черного (толстый слой). Потемнения не происходит в абсолютно сухой атмосфере. Скорость роста толщины сульфидного слоя на серебре при концентрации сероводорода более 10-6 % практически не зависит от последней и остается постоянной Если во влажной атмосфере содержится сернистый газ, то дополнительно образуется сульфат серебра в виде рыхлого продукта коррозия.
На серебро действует и хлор, вызывая его потускнение; в этом случае пленка содержит хлорид серебра белого цвета. Озон, как сильный окислитель, также вызывает потускнениесеребра вследствие образования оксида. Кроме причин, отмеченных выше, на процесс коррозии оказывают большое влияние и твердые частички, осаждающиеся на поверхности металла.
Потускнение серебряных сплавов, содержащих неблагородные металлы, происходит иначе, чем у чистого серебра потемнение идет за счет предпочтительного образования сульфидов неблагородных металлов. При потускнении на воздухе очень быстро прекращается участие серебра в образовании плёнки. Золоченое серебро также подвержено потемнению за счет пористости золотого покрытия и диффузии серебра. Источником коррозионно-активной среды, кроме сероводорода промышленной атмосферы может быть выделение серы из вулканизированной резины, применяющейся для прокладки в витринах и покрытий для полов, а также отделочных материалов. В помещениях присутствие повышенного содержания сероводорода можно объяснить также выделением его из казеина, применяемого в качестве связующего вещества пигментов, так как казеин легко подвергается бактериальному распаду. Большую группу составляют материалы, имеющие в своем составе серу, которые оказывают неблагоприятное действие при непосредственном контакте с серебром. К таким материалам относятся некоторые виды картона, применяемого для упаковки, некоторые виды бумаги, текстильные материалы. При контакте с этими материалами на серебре могут образоваться темные пятна.
Почвенная коррозия. Отличительной особенностью археологического серебра является его хрупкость. Охрупчивание серебра в почве происходит независимо от того, насколько металл разрушен с поверхности. Хрупкость серебра обусловлена в основном межкристаллитной коррозией. Границы зерен металла обогащены легирующими компонентами и микропримесями, которые в почве превращаются в оксиды а соли, за счет чего и происходит ослабление связи между отдельными кристаллитами, таким образом, серебро становится хрупким. Основным продуктом коррозии является хлорид серебра, так называемое роговое серебро - серое мягкое, лишенное блеска вещество. Удельный вес рогового серебра почти в два раза меньше удельного веса металла, поэтому поверхность археологического серебряного предмета рыхлая. Сернистое серебро образуется лишь в исключительно редких случаях, несмотря на то, что почва содержит большое количество веществ, выделяющих сероводород.
Бели содержание меди в серебряном сплаве больше 10%, то продукты коррозии имеют вид, подобный продуктам коррозии на медных сплавах; они покрывают весь предмет, так что визуально трудно определить, из какого металла он сделан, часто серебряный предмет принимается за медный.