ОСНОВЫ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ ФАРМАЦИЯ
.pdf
|
|
|
|
|
|
|
|
+δ −δ |
||
CH −CH -NH |
изб.CH3-I |
|
CH3-CH2-NH-CH3 |
|
CH3-CH2-N-CH3 |
|
CH3→I |
|||
|
|
|
|
|
||||||
3 |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
SN2 |
|
|
CH3-CH2-N-CH3 I |
йодид триметилэтиламмония |
CH3 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
CH3 CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
Четвертичные аммониевые соли действием AgOH превращаются в основания, которые при нагревании расщепляются с образованием алкенов по механизму Е2. Эту реакцию называют расщеплением по Гофману.
|
|
AgOH |
β |
α |
|
t0C (1500C) |
||||
|
|
|
|
|||||||
CH3-CH2-N-CH3 |
I |
|
|
CH2-CH2 N(CH3)3 |
|
|
CH2=CH2 + N(CH3)3+H2O |
|||
- AgI |
|
|
||||||||
CH3 CH3 |
|
|
|
|
OH |
E2 |
||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
E2 |
|
|
|
β |
.... α |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
HO...H...CH2 CH2....N(CH3)3 |
|
Если в исходном четвертичном основании имеется два β-положения, то преимущественно образуется наименее замещенный при двойной связи алкен (в отличие от элиминирования по Зайцеву). Из-за большого объема уходящей группы (-N(CH3)3), основание (−ОН) атакует наиболее доступный и менее пространственно затрудненный протон в β/ – положении.
H β |
OH |
|
β/ |
|
α |
|
|
|
|
|
CH3-CH-CH-N(CH3)3 |
|
.... |
|
|
|
|
|
CH2=CHCH2CH3 +N(CH3)3 + H2O |
||
|
|
HO...H...CH2 |
CH....N(CH3)3 |
|
|
|
||||
E2 |
|
|||||||||
β/ CH2-H |
|
|
|
β |
|
|
95% |
|||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
CH2CH3 |
|
E2 OH
|
CH3 |
α |
|
|
|
|
||
|
|
.... |
|
|
|
CH3-CH=CH-CH3 + N(CH3)3 + H2O |
||
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|||||
HO...H...CH2 CH....N(CH3)3 |
|
|
|
|||||
|
|
|
||||||
β |
|
CH3 |
|
5% |
||||
|
|
|||||||
|
|
|||||||
|
|
β/ |
|
|
|
|
|
Элиминирование по Гофману реализуется также при использовании объемного основания.
108
Примеры реакций
CH3-CH-CH2-CH3 |
CH3CH2OK |
CH =CHCH CH + |
CH -CH=CH-CH |
|
|||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
t0C |
2 |
2 |
3 |
3 |
3 |
|
|
|
|
20% |
|
|
80% |
|
||
Br |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
элиминирование по Зайцеву |
|
|||||
t0C |
(CH3)3C-O |
|
K (объемное основание) |
|
|
|
|||
CH2=CHCH2CH3 + CH3-CH=CH-CH3 |
|
|
|
|
|||||
80% |
|
|
|
20% |
|
|
|
|
|
|
элиминирование по Гофману |
|
|
|
|
2. Ацилирование – введение ацильной группы (R-CO или R-SO2).
а) с помощью хлорангидридов, ангидридов карбоновых кислот.
|
Nu |
S |
O |
|
|
|
O |
|
CH3-NH2 + |
CH3-C |
|
|
|
||||
Cl |
|
|
CH3-C |
+ HCl |
||||
|
|
|||||||
CH3-C |
O |
|
|
S |
N |
NH-CH3 |
||
|
хлорангидрид |
|
|
|||||
CH3-C |
O |
|
уксусной кислоты |
|
N-метилацетамид |
|||
|
(хлористый ацетил) |
O |
||||||
уксусный |
O |
|
|
|
|
|
CH3-C |
|
ангидрид |
|
|
|
|
|
|
амид этановой кислоты |
|
|
O |
|
|
|
|
|
NH2 (ацетамид) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH3-C |
+ CH3COOH |
|
|
CH3-CO - ацетил |
||||
|
|
NH-CH3 |
|
|
|
|
Механизм SN – нуклеофильное замещение у sp2-гибридизованного атома углерода.
|
|
O−δ |
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
+δ |
|
|
|
CH |
-C Cl |
CH -C |
|||
|
CH -C |
+ CH3-NH2 |
|
|
|
|||||
|
3 |
−δ |
|
SN |
|
3 |
|
- HCl |
3 |
NHCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
S |
Cl |
Nu |
|
|
H |
N H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
четвертичный |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
интермедиат |
|
|
|
|
+δ |
O−δ |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
CH3-C |
−δ |
|
|
CH3-C |
OCOCH3 |
|
|
O |
||
S |
+ (CH3)2-NH |
|
CH3-C |
|||||||
O |
|
|
||||||||
CH3-C |
Nu |
SN |
CH |
|
N H |
- CH3COOH |
|
N(CH3)2 |
||
уксусныйOангидрид |
|
3 |
|
N,N-диметилацетамид |
||||||
|
|
CH3 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
109
б) с помощью хлорангидридов алкансульфокислот и аренсульфокислот
+δ |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||||
CH3 |
S |
|
|
|
O + CH3CH2-NH2 |
|
|
|
|
|
CH |
3 |
S |
NH-CH |
-CH |
3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
-HCl |
||||||||||||||
|
|
|
−δCl |
|
|
|
|
O |
2 |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
хлорангидрид |
|
|
|
|
|
N-метилметансульфонад |
||||||||||||
метансульфокислоты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
O |
|
O −δ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
+δ S |
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ CH3-NH2 |
|
|
CH3 |
|
|
|
S |
NH-CH3 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
-HCl |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
N-метилтолуолсульфамид |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
хлоангидрид толуол- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
сульфокислоты (хлористый тозил) |
CH3 |
|
|
|
|
|
SO2 |
тозил |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Механизмы реакций аналогичны, описанным выше.
3. Реакция с оксидами алкенов (синтез аминоспиртов)
+δ +δ |
|
|
NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
CH2-CH2-NH3 |
|
|||||||||||
CH2 CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH -CH -NH |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
SN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
OH |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2-аминоэтанол, |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
коламин |
|
|||
CH3 |
+δ/ |
+δ |
CH3NH2 |
3 |
|
2 1 |
|
|
|
|
|
|||||||
CH3 |
C CH2 |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
CH-CH2-NH-CH3 |
|
|
|||||||
|
|
SN |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
1-N-метиламинопропанол-2 |
|
+δ/< +δ
В несимметричных оксидах алкенов амин атакует менее замещённый атом углерода, имеющий больший дефицит электронной плотности.
4. Реакция с азотистой кислотой (качественная)
110
первичные амины → выделение газа (N2)
вторичные амины → окрашивание/ образование желтого осадка, масла (желтого, зеленого, голубого цветов)
третичные амины → не реагируют (визуальных изменений нет)
реакции идут при 200С в воде, реагент NaNO2+ HCl или NaNO2+ H2SO4
а) реакция для первичных аминов
CH -NH |
2 |
NaNO2 |
CH |
OH + N |
2 |
+ H |
O |
|
|
|
|||||||
3 |
HCl |
3 |
|
2 |
|
|||
|
|
метанол |
|
|
|
Механизм
NaNO2 |
+ HCl |
HO-N=O |
+δ −δ |
H-O N=O |
|
N=O |
(E) |
|||
+ HCl |
-H2O |
|||||||||
|
-NaCl |
|
|
-Cl |
H |
|
нитрозо-катион |
|||
|
N=O |
CH3-NH-N=O |
|
CH3-N N=O |
|
CH |
|
+H |
||
CH3-NH2 |
-H |
|
-N=N-OH |
|||||||
|
|
H |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HOH |
CH3OH |
|
|
CH3-N=N OH2 |
|
CH3→N≡N |
|
CH3 |
|
-H |
|||
|
|
-N≡N |
|
Cl |
|
|||||
|
|
катион метилдиазония |
|
|
CH3Cl |
|||||
|
|
(неустойчив) |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(немного) |
CH3-CH2-CH2-NH2 |
HNO2 |
CH3-CH-CH3 |
+ CH3CH=CH2 |
+ CH3CH2CH2OH + N2 |
|
|
|
||||
|
|
|
OH |
|
пропанол-1 |
|
|
|
пропанол-2 пропен |
Реакция пропиламина с азотистой кислотой протекает сложно с образованием многокомпонентной смеси. В уравнении реакции указаны только основные продукты – пропанол-2, пропен и пропанол-1. Кроме пропил-катиона за счет гидридного переноса получается более устойчивый изопропил-катион. Далее следует превращения этих катионов – реакции с нуклеофилами (H2O, Cl−) и реакции элиминирования.
111
CH3CH2CH2Cl |
Cl |
γ β |
α |
|
H2O |
CH |
CH CH OH + H |
||||
|
|
CH -CH-CH |
2 |
|
|
||||||
|
|
|
|||||||||
(мало) |
|
SN1 |
3 |
|
|
SN1 |
3 |
2 |
2 |
||
|
H |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
E1 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
H + |
|
|
|
|
CH3CH=CH2 + H |
|
||||
|
циклопропан |
|
|
|
|
(H+ из β-положения) |
|||||
(элиминирование H+ из γ-положения |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
с последующей циклизацией)
H
CH3-CH-CH2 CH3-CH-CH3
H
Гидридный перенос. Первичный пропилкатион превращается в более устойчивый вторичный катион
|
|
Cl |
|
β α |
H2O |
||||
CH3- |
CH-CH3 |
|
|
CH3-CH-CH3 |
|
|
CH3- |
CH-CH3 + H |
|
SN1 |
|
S |
1 |
||||||
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
OH |
Cl |
|
|
|
E1 |
|
|
|
||
(мало) |
|
|
|
|
|
Основной продукт реакции |
|||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
CH3CH=CH2 + H |
|
|
|
|
б) реакция вторичных аминов
CH3 −δ |
+δ |
−δ +δ |
|
CH3 |
N←H |
+ HO-N=O |
|
N-N=O |
|
|
||||
CH3 |
|
|
|
CH3 |
Механизм |
N=O |
|
|
N-нитрозодиметиламин |
CH3 -H
N N=O
CH3 H
5. Карбиламинная проба (качественная реакция для первичных аминов)
CHCl3 |
R-N=C |
R-N≡C |
R-NH2 KOH |
||
|
изонитрил (неприятный запах) |
112
Механизм
Cl |
H |
K OH |
Cl |
|
|
C |
дихлоркарбен (E) |
||||
|
-KCl |
C |
|||
Cl |
Cl |
Cl |
|
||
|
-H2O |
|
|
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
π
Функциональная группа |
C=O |
карбонил |
|
σ |
|
Номенклатура
Альдегиды суффикс аль.
H-C |
O |
|
|
|
метаналь, формальдегид, муравьиный альдегид |
|||
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
CH -C |
O |
|
|
|
этаналь, ацетальдегид. уксусный альдегид |
|||
3 |
H |
O |
|
|
|
|
|
|
CH3-CH2-C |
|
пропаналь, пропионовый альдегид |
||||||
|
|
H |
O |
|
|
|
|
|
CH -CH -CH |
-C |
бутаналь, масляный альдегид |
||||||
3 |
2 |
2 |
|
H |
|
|
|
|
3 2 |
1 |
O |
|
|
2-метилпропаналь, изомасляный альдегид |
|||
CH3-CH-C H |
|
|||||||
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Кетоны суффикс он. |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
CH3-C-CH3 |
|
пропанон, ацетон, диметилкетон |
|||
|
|
|
|
|
O |
|
|
бутанон, метилэтилкетон |
|
|
|
CH3-C-CH2CH3 |
|
||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
3-метилпентанон-2, метилвтор-бутилкетон |
|
|
|
CH3-C-CH-CH2-CH3 |
||||||
|
|
|
|
O CH3 |
|
|
|
113
Методы получения
1. Окисление алканов
CH3-CH2-CH2-CH3 |
O2 воздух |
|
|
|
|
|
CH3-C-CH2CH3 |
|||
|
CH3- |
CH-CH2-CH3 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||
Co(CH3COO)2 |
-H2O |
|||||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
||||
|
|
|
|
|
OOH |
|
|
|
бутанон |
|
|
|
|
|
|
|
|
2.Гидратация алкинов (рекция Кучерова) (см. тему “Алкины”)
3.Окисление и дегидрирование первичных и вторичных спиртов (см. тему “Спирты”)
4.Пиролиз (декарбоксилирование) солей карбоновых кислот
O |
|
|
|
|
CH3-C |
|
t0C |
|
|
O |
Me+2 |
|
CH3-C-CH3 |
+ MeCO |
|
||||
O |
|
|
O |
3 |
CH3-C |
|
|
|
|
O |
|
|
пропанон, ацетон |
|
|
|
|
|
Me+2= Ca+2, Mg+2, Mn+2, Ba+2
5. Восстановление хлорангидридов по Розенмунду (см. тему “Производные карбоновых кислот”).
Реакционная способность альдегидов и кетонов
|
−δ |
|
123,80 |
α +δ O |
112,40 |
C=O |
|
R-CH→C |
|
||
↑ |
H |
|
|
H |
|
0.122 нм |
|
|
|
Атомы углерода и кислорода в карбонильной группе находятся в sp2- гибридизации, группа имеет плоское строение. π-Связь, а также ближайшая С-С связь и Сα-Н связи поляризованы.
|
−δ |
|
O−δ |
|
||
α +δ |
O |
α |
|
|
|
α/ |
R-CH→C |
|
R-CH→ |
C |
←CH-R/ |
||
↑ |
H |
↑ |
+δ/ |
↑ |
||
H |
|
H |
|
|
|
H |
+δ > +δ/
Дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонила (+δ') в кетонах меньше, чем в альдегидах (+δ) из-за донорных эффектов двух
114
алкильных групп. Следствием этого является снижение реакционной способности карбонильной группы в кетонах.
Для альдегидов и кетонов преимущественно характерны реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе, реакции с участием атома водорода при α-С-атомах. Наличие атома водорода при карбониле в альдегидах приводит к тому, что альдегиды легко окисляются в отличие от кетонов.
I. Реакции присоединения по карбонильной группе
1. Восстановление (гидрирование)
а) гидрирование
O |
H2 |
|
|
CH3-C |
|
CH3CH2OH |
|
Pt |
|||
H |
этанол |
||
|
|
б) восстановление боргидридом натрия (NaBH4) и алюмогидридом лития
(LiAlH4)
O |
|
NaBH4 |
|
CH3-C |
|
|
CH3CH2OH |
|
|
||
H |
или LiAlH4 этанол |
Механизм AdNu –нуклеофильное присоединение,
Nu – :Н − (гидрид-анион)
|
|
−δ |
H |
|
|
|
H |
|
|
O |
||
+δ |
O |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
3 CH3-C |
|||||
CH3-C |
H |
H Al-H Li |
|
|
|
CH3 C-O-AlH3 |
|
|
H |
|||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
H Li |
|
|
|
||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
4H2O |
|
|
|
||||||
|
|
(CH3-CH2-O)4Al Li |
|
CH3CH2OH + LiOH + Al(OH)3 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
Аналогично протекает реакция с NaBH4.
в) Восстановление водородом в момент выделения
R |
O |
|
Fe |
R-CH2-OH |
|
||
C |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|||
|
H |
CH3COOH, t0C первичные спирты |
|||||
R |
C O |
|
Na + C2H5OH |
R-CH-R/ |
R,R/- алкилы |
||
|
|
||||||
|
|
t0C |
|
||||
R/ |
|
OH |
(по Буво-Блану) |
вторичные спирты
115
г) Восстановление по Клеменсену (амальгамой цинка в соляной кислоте)
R |
Zn/Hg |
R-CH2-R/ |
R,R/- алкилы |
||
C |
|
O |
|
||
|
HCl |
||||
R/ |
алкан |
|
д) Восстановление по Кижнеру-Вольфу (гидразином в щелочной среде)
R |
|
|
NH2-NH2 |
|
R C R |
/ |
|
KOH |
R-CH2-R/ |
R,R/- алкилы |
||||
|
C |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
-H2O |
|
|
|
|
|
|
|
-N2 |
||||
R |
/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
алкан |
|
|||
|
|
|
N-NH2 |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Присоединение HCN
реагенты: HCN/KOH, KCN/H2O
−δ |
+δ −δ |
|
|
||
+δ O |
H→C≡N |
3 2 1 |
|||
а) CH3-C |
|
|
CH3- |
CH-C≡N |
|
KOH |
|||||
H |
|
|
|||
|
|
OH |
|||
|
|
|
|||
|
|
нитрил 2-оксипропановой (молочной) кислоты, |
|||
|
|
циангидрин ацетальдегида (тривиальное) |
Механизм AdNu
Nu – −:С≡N (нитрил-анион)
генерация Nu: H−C≡N + OH H2O + C≡N
|
−δ |
|
|
|
|
|
O |
|
+δ −δ |
|
|
||||
+δ |
O |
|
|
|
|
|
|
3 2 1 |
|||||||
|
C≡N |
|
|
|
|
|
H→OH |
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
CH -C |
|
|
|
|
|
|
|
CH3- |
CH-C≡N + OH |
||||||
|
|
|
CH -C-C≡N |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
KC≡N |
3 2 |
CH3 |
|
|
||||||||
б) CH3-C-CH3 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
CH3-C-C≡N |
|
|
||||||||
|
|
H2O |
|
|
|||||||||||
O |
|
|
|
|
OH |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
нитрил 2-метилпропановой кислоты |
||||||||||
K :C≡N + H2O |
|
|
|
|
|
KOH+ HCN |
|
|
и далее аналогично, описанному в а). |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
3. Присоединение NaHSO3 (гидросульфита натрия)
116
O−δ |
|
|
OH |
O |
+δ |
|
O |
||
|
CH3-C S O Na |
|||
CH3-C |
+δ −δ S |
O Na |
||
H |
H O |
H |
O |
гидросульфитное производное степень окисления серы меняется с +4 до +6
Механизм AdNu
Nu – гидросульфит анион за счет НПЭ атома серы
−δ |
|
|
|
Na O |
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||
+δ |
|
|
O |
|
|
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
O Na |
||
CH3-C |
H |
+δ −δ S |
|
CH3-C S OH |
CH3-CH-S |
||
|
H O |
O Na |
H |
|
OH |
O |
|
|
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Пространственно затрудненные (разветвленные) кетоны, например диизопропилкетон, не образуют гидросульфитные производные. Реакция является качественной, гидросульфитные производные легко кристаллизуются. Кроме того их используют для выделения альдегидов (кетонов) из смеси с другими соединениями.
4. Присоединение реактивов Гриньяра
а) из формальдегида получают первичные спирты
|
|
|
|
|
−δ +δ |
|
|
|
||
|
−δ |
|
|
|
O←MgBr |
|
|
|
||
+δ |
O |
−δ +δ |
|
|
|
|
H−OH |
|
|
|
|
+ CH3-CH2←MgBr |
|
|
H-C-CH2-CH3 |
CH3-CH2-CH2-OH + |
MgOHBr |
||||
H-C |
|
|
|
|
||||||
H |
абс. |
H |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
эфир |
|
|
|
пропанол-1 |
|
|||
|
|
H |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
алкоголят пропанола
б) из других альдегидов получают вторичные спирты
|
−δ |
|
|
|
−δ +δ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O-MgBr |
|
OH |
|
|||
|
O |
−δ +δ |
|
|
|
|
||||
+δ |
|
|
|
|
H−OH |
|
|
|||
CH3-C |
+ CH3-CH2←MgBr |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
CH3-CH-CH2-CH3 |
|
CH3-CH-CH2-CH3 |
+ MgOHBr |
|||||
абс. |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
H |
|
||||
|
H |
|
эфир |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
бутанол-2 |
|
117