- •Глава 2 первый закон термодинамики. Основные понятия и определения
- •2.1. Термодинамическая система и окружающая среда
- •2.2. Основные термодинамические параметры состояния
- •2.3. Термодинамический процесс
- •2.4. Уравнение состояния
- •2.5. Уравнения состояния реальных газов
- •2.6. Термические коэффициенты и связь между ними
- •Энергия. Внутренняя энергия
- •Теплота и работа
- •Первый закон термодинамики
- •Применение дифференциального исчисления функций многих переменных в термодинамике
- •Теплоемкость
2.6. Термические коэффициенты и связь между ними
Термические коэффициенты характеризуют тепловые и упругие свойства тел. Известны коэффициент объемного расширения , термический коэффициент давления и изотермический коэффициент сжимаемости .
При нагревании определенной массы вещества при постоянном внешнем давлении изменение объема на каждый градус повышения температуры выражается частной производной (dV/dT)p. Относительное изменение объема при нагревании на один градус называется коэффициентом объемного расширения
=1/V (V/t)p
Для идеального газа =1/Т.
Если температуру выражать в градусах шкалы Цельсия, то dt=dT и относительное изменение объема можно представить отношением производной dV/dt к объему Vo при 0 "С, т.е.
0=1/V0 (V/t)p
Если принять, что в небольшом интервале изменения температур 0=const, ro
0V0 =(V/t)p=const
Интегрируя последнее соотношение, приходим к выводу, что объем при изменении температуры изменяется по линейному закону
V=V0(1+0t)
Для идеального газа при любом давлении
0=1/273,15= 0,00366 1/oC
Если нагревать данную массу вещества при постоянном объеме, то относительное изменение давления при изменении температуры характеризуется величиной термического коэффициента давления
p(p/t)V
где p - давление при температуре Т. Дм идеального газа T
Аналогично (2.12) можно записать
p0 (p/t)V
При малом изменении температуры можно считать =const
p0 =(p/t)V=const
После интегрирования получим p=p0(1+t)
Для идеального газа 0
При изотермическом сжатии данной массы вещества отношение изменения объема при изменении давления на одну единицу давления к объему называется изотермическим коэффициентом сжимаемости
V (V/p)T (2.13)
Знак минус означает уменьшение объема с увеличением давления. Дтя идеальных газов по закону Бойля-Мариотта V = const/p (см. § 4.4). Дифференцируя по давлению, получим
(V/p)T=-const/p2=-V/p
И Сравнивая последнее соотношение с (2.13), имеем =1/p. Следовательно, коэффициент сжимаемости есть величина, обратная давлению.
Найдем взаимосвязь между термическими коэффициентами и в общем случае. Полные дифференциалы давления, объема и температуры имеют вид (подробнее см. § 2.10)
dp=(p/T)V dT + (p/V)T dV
dV=(V/T)p dT+(V/p)T dp
dT=(T/p)V dp + (T/V)p dV
Подставля dp из первого уравнения во второе, с учетом того, что
(V/p)T=(p/V)T-1
получим
(V/T)p/(V/p)T(p/T)V=-1 (2.14)
Подставляя (2.11), (2.12), (2.13) в (2.14), будем иметь
p (2.15)
Последнее соотношение, связывающее все три термических коэффициента, позволяет найти один из них, если известны два других.
Так как для идеальных газов T, то из (2.15) следует, что p. Для жидких тел коэффициенты сжатия очень малы. Так для воды =0,000238, =4,6. Отсюда при нормальном давлении =0,000052, тогда как для газа в этом случае о=1. Следовательно, при увеличении давления на одну атмосферу (при t=const) объем воды убывает на 0,000052 доли первоначального объема.