Билет 3.17

1. Напишите электронную формулу ₈₃Bi и: а) подчеркните валентные электроны; б) укажите электронное семейство, период, группу, подгруппу, в которых находится элемент; в) изобразите графически валентные энергетические уровни; г) охарактеризуйте квантовыми числами валентные электроны; д) составьте формулы высшего оксида висмута и соответствующего ему гидроксида.

2. Сколько свободных 3d АО имеют возбужденные атомы: а) Cl; б) V;

в) Mn?

3. Вычислите молярную массу и назовите элемент, высший оксид которого отвечает формуле Э₂О₅, образует с водородом газообразное соединение, массовая доля водорода в котором 8,82%. (Ответ: 31 г/моль).

Билет 3.18

1. Напишите электронную формулу ₅₅Cs и: а) подчеркните валентные электроны; б) укажите электронное семейство, период, группу, подгруппу, в которых находится элемент; в) изобразите графически валентные энергетические уровни; г) охарактеризуйте квантовыми числами валентные электроны; д) составьте формулы высшего оксида цезия и соответствующего ему гидроксида.

2. Для каких подуровней сумма (n + l) равна 6: а) 6d, 7s, 3f; б) 7p, 3s, 2p;

в) 6p, 5d, 4p; г) 5f, 4s, 3p; д) 4d, 5p, 6s?

3. Вычислите массовую долю (в %) элементов в высших оксидах: а) селена; б) рения; в) осмия; г) индия. (Ответ: 62,2%; 76,9%; 74,8%; 82,7%).

Билет 3.19

1. Напишите электронную формулу ₇₂Hf и: а) подчеркните валентные электроны; б) укажите электронное семейство, период, группу, подгруппу, в которых находится элемент; в) изобразите графически валентные энергетические уровни; г) охарактеризуйте квантовыми числами валентные электроны; д) составьте формулу высшего оксида гафния и соответствующего ему гидроксида.

2. Сколько свободных f-орбиталей содержится в атомах элементов с порядковыми номерами 59, 60, 90, 93? Пользуясь правилом Гунда, распределите электроны по орбиталям для атомов этих элементов.

3. У какого элемента IV периода – хрома или селена сильнее выражены металлические свойства? Какой из этих элементов образует газообразное соединение с водородом? Ответ мотивируйте строением атомов Cr и Se.

Билет 3.20

1. Напишите электронную формулу ₅₆Ba и: а) подчеркните валентные электроны; б) укажите электронное семейство, период, группу, подгруппу, в которых находится элемент; в) изобразите графически валентные энергетические уровни; г) охарактеризуйте квантовыми числами валентные электроны; д) составьте формулы высшего оксида бария и соответствующего ему гидроксида.

2. Атомы каких элементов имеют следующее строение внешних электронных слоев: а) 4d⁴5s¹; б) 4s²4p⁴. К какому электронному семейству и подгруппе они относятся?

3. Какую низшую степень окисления проявляет водород, фтор, углерод, азот? Составьте формулы соединений кальция с данными элементами в этой их степени окисления.

4. Энергетика и направление химических процессов

Химические реакции сопровождаются выделением или поглощением теплоты. Реакции, протекающие с выделением теплоты в окружающую среду, называются экзотермическими, а с поглощением теплоты – эндотермическими. Количество теплоты, которое выделяется или поглощается при химической реакции, называется тепловым эффектом реакции.

Тепловой эффект реакции, протекающей в условиях р=const, T=const, равен изменению энтальпии системы ∆Н и измеряется в кДж. При экзотермической реакции энтальпия системы уменьшается и ∆Н < 0, а при эндотермической – энтальпия системы увеличивается и ∆Н > 0.

Если исходные вещества и продукты реакции находятся в стандартном состоянии, то энтальпию реакции называют стандартной и обозначают ∆Н⁰ или ∆Н⁰₂₉₈. Верхний индекс отвечает стандартному давлению (101кПа), нижний индекс соответствует стандартной температуре, принятой по международному соглашению, равной 298 К.

Уравнения химических реакций, в которых указаны изменения энтальпии (тепловые эффекты реакций), называются термохимическими.

Например, термохимическое уравнение

N₂(г) + 3Н₂ (г) = 2NH₃ (г), ∆Н⁰_х.р = –92, 4 кДж.

показывает, что при взаимодействии 1 моль N₂ и 3 моль Н₂ образуется 2 моль NH₃ и выделяется количество теплоты, равное 92, 4 кДж.

В основе термохимических расчетов лежит закон Гесса: тепловой эффект химической реакции зависит только от начального и конечного состояний веществ и не зависит от промежуточных стадий процесса. Часто в термохимических расчетах применяют следствие из закона Гесса: энтальпия химической реакции равна сумме энтальпий образования продуктов реакции за вычетом суммы энтальпий образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реакции. Например, стандартная энтальпия реакции

aA + bB = сС + dD определяется по формуле

∆Н⁰_х.р = (с∆_fН⁰_С+ d∆_fН⁰_D) – (a∆_fН⁰_A+ b∆_fН⁰_B),

где ∆_fН⁰ – стандартная энтальпия образования соединения.

Стандартной энтальпией образования называется стандартная энтальпия реакции образования 1 моль сложного вещества из простых веществ, устойчивых при 298 К и давлении 101 кПа. Обозначается ∆_fН⁰₂₉₈ или ∆_fН⁰ (температуру 298 К можно опустить), измеряется в кДж/моль. ∆_fН⁰ простых веществ равна нулю.

Направление протекания химической реакции определяет энергия Гиббса (∆G). При р=const, T=const реакция самопроизвольно протекает в том направлении, которому отвечает убыль энергии Гиббса. Если ∆G < 0, то реакция самопроизвольно протекает в прямом направлении. Если ∆G > 0, то самопроизвольное протекание процесса в прямом направлении невозможно. Если ∆G = 0, то реакция может протекать как в прямом направлении, так и в обратном, и система находится в состоянии равновесия. Изменение ∆G_х.р не зависит от пути процесса и может быть рассчитано по следствию из закона Гесса: изменение энергии Гиббса в результате химической реакции равно сумме энергий Гиббса образования продуктов реакции за вычетом суммы энергий Гиббса образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов. Например, стандартная энергия Гиббса реакции aA + bB = сС + dD:

∆G⁰_х.р. = (с∆_fG⁰_С+d∆_fG⁰_D) – (a∆_fG⁰_A + b∆_fG⁰_B),

где ∆_fG⁰ – стандартная энергия Гиббса образования вещества, кДж/моль. Энергия Гиббса образования простых веществ равна нулю. ∆G⁰_х.р имеет ту же размерность, что и энтальпия, и поэтому обычно выражается в кДж.

Изменение стандартной энергии Гиббса химической реакции может быть также вычислено по уравнению

∆G⁰_х.р. = ∆Н⁰_х.р – Т∆S⁰_х.р. ,

где Т – абсолютная температура, ∆S⁰_х.р. – изменение энтропии.

Энтропия – это мера неупорядоченности состояния системы; стремление частиц (молекул, ионов, атомов) к хаотическому движению, а системы – к переходу от более упорядоченного состояния к менее упорядоченному. Энтропия возрастает с увеличением движения частиц при нагревании, испарении, плавлении, расширении газа, при ослаблении или разрыве связей между атомами и т.п. Процессы, связанные с упорядоченностью системы (конденсация, кристаллизация, сжатие, упрочнение связей, полимеризация), сопровождаются уменьшением энтропии. Измеряется энтропия в Дж/моль×К.

Изменение энтропии системы в результате протекания химической реакции (∆S) (энтропия реакции) равно сумме энтропий продуктов реакции за вычетом суммы энтропий исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов. Изменение энтропии в результате протекания химической реакции aA + bB = сС + dD

∆S⁰_х.р.= (сS⁰_С + dS⁰_D ) – (aS⁰_A + bS⁰ _B).

При химическом взаимодействии одновременно изменяется энтальпия, характеризующая стремление системы к порядку, и энтропия, характеризующая стремление системы к беспорядку. Если тенденции к порядку и беспорядку в системе одинаковы, то ∆H⁰_х.р. = Т∆S⁰_х.р., что является условием равновесного состояния системы. Если пренебречь изменениями ∆H⁰_х.р. и ∆S⁰_х.р с увеличением температуры, то можно определить температуру, при которой устанавливается равновесие химической реакции для стандартного состояния реагентов:

Т_равн.=_.