4-Нитрофталимид

Источник: Гинзбург, 100

Реактивы:

Фталимид…………………………………………………………………………….10 г Серная кислота (d 1,84)…………………………………………………..………….70 мл Азотная кислота (d 1,5)……………………………………………………………..18 г (12 мл)

В стакане готовят смесь серной и азотной кислот (защитные очки!). Смесь охлаждают ледяной водой до 10-12 оС. Затем при постоянном перемешивании и по возможности быстро прибавляют 10 г фталимида, поддерживая температуру реакционной массы 10-15 оС. Смеси дают нагреться до комнатной температуры и оставляют на ночь.

Прозрачный светло-желтый раствор при энергичном перемешивании медленно выливают на 200-250 г толченого льда; при этом температура смеси не должна подниматься выше 20 оС. Кристаллический сырой 4-нитрофталимид отфильтровывают на стеклянном фильтре и полученную массу четырежды промывают, размешивая ее в 100 мл 95 %-ного спирта. Получается 6-7 г 4-нитрофталимида, т. пл. 198 оС.

27

Пентаацетилглюкоза

Источник: Гинзбург, 176

Реактивы:

Глюкоза безводная………………………………………………………………2 г Уксусный ангидрид……………………………………………………………..10 г (9,2 мл) Ацетат натрия……………………………………………………………………1 г

Тонко измельченную безводную глюкозу (2 г) тщательно смешивают с 1 г безводного ацетата натрия, помещают в круглодонную колбу и добавляют туда 10 г уксусного ангидрида. Присоединяют к колбе маленький шариковый холодильник с хлоркальциевой трубкой и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1,5 ч. После этого жидкость выливают (при помешивании) тонкой струей в стакан с 35-40 мл воды со льдом. Тщательно растирают под водой выпавшую белую массу палочкой и оставляют стоять на 1-1,5 ч для разложения всего уксусного ангидрида. Затем кристаллическую массу отфильтровывают на стеклянном фильтре, хорошо отжимают палочкой с утолщением на конце и перекристаллизовывают из этилового спирта

(примерно 16-20 мл). Полученная пентаацетилглюкоза является достаточно чистой. Выход 3,4-3,8

г. Т. пл. 131-132 оС.

28

2,4,6,-Трибромфенол

Источник: Методика к практикуму, 32

Br

OH Br2

OH

2,35 г фенола растворяют в 125 мл воды и к раствору приливают по каплям при перемешивании от руки насыщенный раствор 12,5 г брома в воде до тех пор, пока бром не перестанет расходоваться, что видно по изменению окраски смеси. Выпавший белый осадок фильтруют, промывают водой и кристаллизуют из водного 50 %-ного спирта. Т. пл. 95 оС.

Выход 8 г.

29

2,4,6-Тринитрофенол (пикриновая кислота)

Источник: Метод. химиков, 29

Внимание: при синтезе выделяются окислы азота. Работать под тягой! Пикриновая кислота

– взрывчатое вещество. Большие количества должны постоянно содержаться во влажном состоянии (примерно 10 % воды).

Пикриновая кислота получается с удовлетворительным выходом только с концентрированной азотной кислотой (d 1,5). Если такой кислоты нет, то можно перегнать обычную азотную кислоту (d 1,4). Для этого необходимо, приняв все меры предосторожности (маска, фартук, закрытые шторки тяги), смешать 3 части концентрированной серной кислоты и 1 часть азотной, хорошо перемешать, добавить кипелки и осторожно перегнать на воздушной бане в чистый приемник (надо внимательно следить за тем, чтобы в холодильнике, аллонже, приемнике не было смазки или иных загрязнений!). Безводная азотная кислота и моногидрат (d 1,5) перегоняются в интервале 83-120 оС. Небольшое количество окислов азота не мешает синтезу.

Втрехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой,

к0,1 моля фенола добавляют 0,3 моля концентрированной серной кислоты и нагревают в течение 1 ч на масляной бане при 95-100 оС (термометр в бане): при этом образуется дисульфокислота фенола. Колбу охлаждают смесью поваренной соли со льдом до 0 оС и медленно, по каплям при этой температуре и перемешивании прибавляют смесь кислот, состоящую из 0,4 моля азотной

кислоты (d 1,5) и равного весового количества концентрированной серной кислоты. Смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, нагревают 1 ч при 30 оС, затем медленно при перемешивании повышают температуру до 95-100 оС, следя за тем, чтобы раствор не сильно пенился и не наблюдалось слишком бурного выделения нитрозных газов. После этого нагревают еще 2 часа при этой температуре, осторожно добавляют 100 мл воды и охлаждают на ледяной бане. Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают холодной водой и кристаллизуют из водного

спирта (1 объем спирта и 2 объема воды) или после сушки из бензола. Т. пл. 122 оС, выход 90%

30