Приложение
Вопросы для самопроверки:
-
Как называется свойство резины, способствующее восстановлению первоначальной формы после прекращения действия силы?
-
Что представляет собой в химическом отношении натуральный каучук?
-
Каков основной состав резиновой смеси?
-
Каково основное назначение активных и неактивных наполнителей резиновой смеси?
-
В чем заключается сущность процесса вулканизации?
-
Как различаются резины по назначению?
-
Для каких целей используются специальные резины?
-
Какова доля синтетических каучуков в производстве резинотехнических изделий по сравнению с натуральным каучуком?
-
Какие тканевые материалы применяются при изготовлении шин?
-
Чем отличаются кордные ткани от обычных?
-
Что подразумевается под понятием металлокорд?
-
Каким образом осуществляется контроль твердости резины?
Задания для самоконтроля.
-
Приведите примеры основных деталей автомобиля, для которых используются резинотехнические изделия.
-
Определите сущность и приведите примеры режимов вулканизации.
-
Приведите примеры наименований синтетических каучуков, используемых для производства резин специального назначения.
-
Укажите назначение активных и неактивных наполнителей резиновых смесей. Приведите примеры этих наполнителей.
-
Назовите основные конструктивные составляющие автомобильных шин и укажите материалы для их изготовления.
-
Что представляют собой нити кордных тканей и как их формирование влияет на прочность резинотехнических изделий?
-
Назовите материал, используемый для металлокорда, и укажите его основные преимущества и недостатки.
-
Лоясните, каким образом толщина протектора влияет на положительные и отрицательные качества автомобильных шин.
-
Назовите конструктивные особенности радиальных шин и определите их преимущества по сравнению с обычными (диагональными) шинами.
-
Приведите примеры использования специальных резин на основе морозостойких и теплостойких каучуков.
-
Назовите основные эксплуатационные свойства резин и определите их сущность.
-
Изложите методику контроля прочностных свойств, эластичности и износостойкости резин.
Цепные реакции
Примером разветвленной Цепные реакции может служить окисление водорода, где разветвление и продолжение цепей происходит по схеме: (1) Н + O2 OH + О — разветвление — продолжение
или в сумме Н + 3H2 + O2 = 2H2O + 3H.
Наряду с образующимися в реакциях 1—3 активными центрами Н и OH, обеспечивающими развитие неразветвлённой цепи, в реакции (1) образуется атом кислорода, формально обладающий двумя свободными валентностями и способный легко входить в реакцию (3) с образованием Н и OH — ещё двух носителей цепей. Такой тип разветвления был назван материальным.
Все эти новые явления были объяснены Семеновым (и независимо Хиншелвудом) в предположении о разветвляющихся цепях. Если в реакции водорода с хлором на каждой стадии продолжения цепи одна активная частица расходуется и одна – появляется (неразветвленная цепь), то в реакции водорода (и других реагентов) с кислородом на одну исчезнувшую активную частицу образуется две или более новых, например,
H + O2 OH + O
O + H2 OH + H
OH + H2 H2O + H
Если сложить эти три последовательные реакции, получим Н + О2 + 2Н2 ОН + 2Н, то есть одна активная частица превращается в три. В результате число активных центров стремительно нарастает (цепи разветвляются), и если скорость обрыва цепей недостаточно велика, реакция очень быстро переходит во взрывной режим (при небольшом давлении вместо взрыва наблюдается вспышка). Такие реакции, идущие с увеличение числа активных частиц, назвали разветвленно-цепными. Если учесть, что эти процессы сильно экзотермичны, а для реакции каждой активной частицы с молекулой исходного вещества требуются миллиардные доли секунды, то легко понять, почему разветвленно-цепные реакции при больших концентрациях (давлениях) реагентов вызывают разрушительные взрывы.
Реакции с вырожденным разветвлением. При окислении некоторых соединений получаются пероксиды, которые сами способны в определенных условиях распадаться с образованием активных частиц – свободных радикалов. В результате происходит разветвление цепей, хотя и не такое быстрое: ведь чтобы распад пероксидов шел с заметной скоростью, они должны сначала накопиться. Такие процессы назвали вырожденными разветвлениями.
Типичный пример разветвленно-цепной реакции с вырожденным разветвлением – реакция окисления углеводородов. Она начинается с того, что молекула кислорода отрывает от молекулы органического соединения атом водорода: RH + O2 R· + HO2·. Гидропероксидный радикал, образовавшийся на стадии инициирования, в результате реакции HO2· + RH H2O2 + R· превращается в радикал R· с неспаренным электроном на атоме углерода. Так что радикал HO2· далее в реакции не участвует. У радикала R· несколько возможностей. Во-первых, он может соединяться (рекомбинировать) с другими радикалами, в том числе и себе подобными: R· + R· R2. Во-вторых, может отрывать атом водорода от молекулы исходного вещества: R· + R'H RH + R'·. Наконец, он может присоединяться по двойной связи молекулы кислорода: R· + O=O R–O–O·. Первую реакцию можно не принимать во внимание: вероятность встречи двух активных радикалов очень мала, так как их концентрация ничтожна. Вторая реакция приводит лишь к обмену атомом водорода. А вот в результате третьей реакции образуется пероксидный радикал RO2·, который вместе с радикалом R· ведет цепь. Она состоит из двух повторяющихся стадий цепной реакции окисления: RO2· + RH ROOH + R· и R· + O2 RO2·.
Видно, что цепь ведут радикалы RO2· и R·, поскольку именно они постоянно рождаются в ходе реакции. Радикалы RO2· менее активные, их концентрация намного выше, поэтому цепь обрывается, когда встречаются два пероксидных радикала. Эта встреча может дать различные продукты, в числе которых пероксиды ROOR (они образуются при рекомбинации пероксидных радикалов), спирты, карбонильные соединения. Если цепи длинные, этих веществ – продуктов рекомбинации – будет немного, а основным продуктом цепной реакции станет гидропероксид ROOH, который иногда удается получить с высоким выходом. Связь О–О в гидропероксидах относительно слабая (более чем вдвое слабее связи С–О в спиртах). При ее разрыве образуются сразу два радикала – RO· и OH·, которые инициируют новые цепи. Получается, что продукт реакции, гидропероксид, одновременно ускоряет ее. Такие реакции называются автокаталитическими.
Ферроцен
Перечислим реальные направления промышленного использования ферроцена (о промышленном использовании ферроцена опубликовано более 2000 работ). Такой диапазон исследований прикладных свойств ферроцена обусловлен особенностями его физических и химических свойств: необычайно высокой для металлоорганического соединения термической стабильностью, высоким давлением пара, низкой токсичностью, хорошей растворимостью в органических растворителях и, главное, богатством химических превращений.
1. Регулирование процессов горения соединениями ферроцена основано на образовании каталитически активных частиц в результате разложения сандвичевой системы ферроцена. Этими частицами являются мельчайшие частицы нуль-валентного железа, частицы a-окиси железа и органические радикалы
Подобные частицы способствуют:
* дополнительному разветвлению цепных реакций;
* более эффективному переносу кислорода к окисляемым молекулам вследствие перевода кислорода в активное атомарное состояние
Ферроцен – это железоорганическое соединение, в молекуле которого атом железа связан сразу со всеми атомами углерода.
Разветвленные Ц.р.
Термин предложен Н. Н. Семеновым для открытыхим (1926-28) Ц. р. с критич. явлениями, состоящими в том, что незначит.изменения концентрации реагентов, т-ры, размеров сосуда, введение примеси(даже разбавление реакционной смеси инертным газом) могут приводить к скачкообразномуросту скорости Ц. р. от практически ненаблюдаемой до столь большой, чтоее невозможно измерить. Впервые критич. явления в хим. системах были обнаруженыСеменовым, Ю. Б. Харитоном и 3. Ф. Вальта при окислении паров фосфора.Термином "разветвление" обозначают входящую в такие р-ции стадию размноженияактивных частиц. Осн. понятие теории разветвленных Ц. р.-фактор разветвления цепи f, противоположный фактору гибелиgпереносчиков цепи в р-циях обрыва. Ур-ние (1) с учетом разветвленияцепи записывается в виде:
гдеДо тех пор пока g > f, будет наблюдаться Ц. р., кинетикак-рой не отличается от неразветвленных Ц.р. С ростом f в соответствиис (2) п будет нарастать до все более высоких стационарных значений:
п = wi /(g-f).
Если же f станет большеg, т.е. станетположит. величиной, решением ур-ния (5) будет выражение:
Выражение для скорости Ц.р., известноекак ур-ние Семенова, имеет вид:
т. е. концентрация активных частиц не принимаетстационарного значения, а непрерывно нарастает, как и пропорциональнаяей скорость Ц. р., переходящей в самовоспламенение. Условие g = f ,или=0- граничное для перехода от стационарного режима разветвленно-цепного процессак нестационарному, протекающему с самоускорением (рис. 1). Чем быстреер-ция, чем больше концентрация активных частиц, тем сильнее ускоряетсяр-ция. Т. обр., для разветвленных Ц. р. реализуется положит. oбратная связь.
Рис. 1. Динамика разветвленногоцепного процесса при различных соотношениях факторов обрыва и разветвленияцепи (соотв. g и f,=f-g); w - скорость цепной р-ции, t - время.
Переход от стационарного к нестационарномупротеканию Ц. р. может происходить как при увеличенииf, так и приуменьшении g. Очевидно, что чем ближе условия к граничному f= g, тем меньшие изменения f или gмогут привестик срыву и переходу р-ции в режим самоускорения. Наиб. детально изучено разветвление-цепноеокисление Н2 в смеси с О2. Р-ция инициированияпродолжение цепи определяется р-циями:
Суммарная р-ция:
т. е. в ЦПЦ не только образуется продуктН2О и регенерируются переносчики цепи,но и возникают еще два переносчика цепии Каждыйиз переносчиков цепи может либо погибнуть в р-циях обрыва, либо начатьновое звено цепи, с образованием еще большего числа переносчиков цепи.Приведенная ниже схема развития цепного процесса в условиях, когда f>g, наглядно иллюстрирует явление разветвления цепи:
Все известные разветвленно-цепные р-цииявляются экзотермическими, причем часть выделяемой энергии переходит вэнергию активных частиц. Поэтому для разветвления цепи необходимо, чтобытепловой эффект брутто-процесса значительно превосходил тепловой эффектнаиб. энергоемкой из всех стадий разветвления (для окисления Н2это соотв. 483 и 70 кДж/моль). К изученным разветвленно-цепным р-циямотносятся окисление паров Р, S; р-ции О2 с CS2, CO,SiH4, углеводородами; разложение NC13. Для всех этихр-ций характерно наличие нижнего и верхнего пределов самовоспламенения.Их происхождение определяется переходами через граничное условие f =g.В случае газофазных р-ций при низком давлении р диффузия переносчиковцепи к стенке и их гибель обусловливает неравенство g >f ир-ция практически не наблюдается. Рост давления препятствует диффузии,при этом g уменьшается, а f растет, т. к. обычно в р-цииразветвления участвует один из реагентов, давление к-рого составляет частьобщего давления. При переходе через граничное условие f =g происходитсамоускорение р-ции и самовоспламенение смеси. Граничному условию соответствуетнек-рое значение р1 -давление нижнего пределасамовоспламенения. Соотношение f > g соблюдается при р>р1,но при дальнейшем росте р способность смеси к самовоспламенениюисчезает. С ростом р растет доля тримолекулярных соударений, в результатек-рых происходит гибель переносчиков цепи в газовой фазе. Это м. б. такжестолкновения двух активных частиц с любой третьей частицей М и переходактивной частицы в малоактивную, не участвующую в р-циях продолжения иразветвления цепи. Так, в смеси Н2 с О2 возможнагибельпор-циис послед. гибельюв р-циях друг с другом или с переносчиками цепии Засчет тримолекулярных р-ций фактор g, пропорциональный р2,опережает в своем росте фактор f, пропорциональный р. В результатепри нек-ром р2 - давлении верхнего предела -вновь происходитпереход через граничное условие f = g и смесь теряет способностьк самовоспламенению. Явление верхнего предела было открыто и объясненоС. Хиншелвудом (1956). Семенову и Хиншелвуду за исследование механизмахим. р-ций была присуждена Нобелевская премия. С ростом т-ры Т область воспламенения- разность между р2 и р1- расширяется, т. к. фактор f, характеризующий энергоемкую р-циюразветвления, возрастает с ростом Т значительно, а фактор g отТзависит слабо. В случае понижения Т и р2принек-рой Т значения pl и р2становятсяодинаковыми. Зависимости pl и р2от T образуют характерный полуостров воспламенения (рис. 2). Контурэтого полуострова может изменяться при изменении условий опыта. Так, приувеличении отношения S/V, напр. введением в сосуд стержней, gвозрастаети происходит повышение нижнего предела р1как ф-ции Т.Тот же эффект проявляется при уменьшении диаметра сосуда, т. е. увеличенииS/V. Разбавление смеси инертным газом затрудняет диффузию активныхчастиц к стенке и одновременно повышает долю тримолекулярных столкновенийиз-за роста общего давления. В результате происходят уменьшение g вобласти нижнего предела самовоспламенения и рост g в области верхнегопредела. При введении ингибитора контур полуострова воспламенения изменяется,нижний предел повышается, верхний - понижается.
Рис. 2. Полуостров воспламенениясмеси водорода с кислородом.
Самоускорение Ц. р. с разветвлением цепей,описываемое ур-нием Семенова, обусловлено переходом энергии экзотермич.р-ции в хим. энергию активных частиц. Так, в определенных условиях до половиныкол-ва молекул Н2 в режиме самовоспламенения может существоватьв форме атомовДругая возможность - переход энергии экзотермич. хим. р-ции в кинетич.энергию частиц и рост т-ры в случае, если скорость разогревания смеси превышаетскорость отвода тепла от сосуда. Повышение т-ры приводит к ускорению р-ции,повышению интенсивности тепловыделения и дальнейшему росту т-ры и скоростир-ции - тепловому взрыву. В основе такого процесса м. б. как неразветвленнаяЦ. р., так и р-ция с разветвлением цепей. В последнем случае появляетсят. наз. третий предел самовоспламенения: смесь, потерявшая способностьк самовоспламенению при р>р2, с послед. повышениемрвновь становится самовоспламеняющейся. Энергетическое разветвление цепей. Возможенпереход энергии хим. р-ции в энергию возбуждения внутр. степеней свободычастиц, образующихся в экзотермич. элементарной стадии; в этом случае нарушаетсяравновесное распределение частиц по энергиям. Сверхравновесная концентрациявращательно-возбужденных состояний быстро, в результате неск. соударений,уменьшается до равновесной. Для диссипации избыточной колебат. энергиинеобходимо участие возбужденной частицы в тысячах соударений, т. е. времяжизни колебательно-возбужденных состояний много больше, чем вращательно-возбужденных.Это может привести к росту скорости р-ции, т. к. константы скорости с участиемколебательно-возбужденных частиц м. б. на много порядков больше, чем дляневозбужденных. Впервые роль колебательно-возбужденныхсостояний в самоускорении разветвленно-цепных р-ций была выявлена для высокоэкзотермич.р-ции
Н2 + F22HF;=-537 кДж/моль
Аналогичная р-ция Н2 + С122НС1протекает как неразветвленный процесс. В отсутствие светового воздействиядля обеих р-ций инициирование происходит на стенке сосуда: (Х2+ SX2SSX +)и в объеме (Х2 + ММ + 2Х), где X - С1 или F. Большая разница энергий связи F — F (159 кДж/моль)и Н — F (565 кДж/моль) определяет еще один канал образования атомарногоF:
Для аналогичной р-ции с участием С12необходимо затратить 248 кДж/моль, т. е. такая р-ция практически не происходит.Р-ции продолжения цепи для обеих систем подобны:
Энергия, выделяющаяся в р-циях 7,2 и 2',частично переходит в энергию колебат. возбуждения продуктов - соотв. HFи НС1. При последующих соударениях избыточная колебат. энергия рассеивается- переходит в поступат. и вращат. энергию мн. других частиц. Имеются, однако, две возможности переходаколебат. энергии в хим. энергию активных частиц. Если энергия возбужденияконечного или промежут. продукта достаточна для его распада на активныечастицы, может пойти р-ция размножения частиц. В рассматриваемых р-цияхтакая возможность отсутствует, т. к. соответствующие энергии связи составляют565 (для Н — F) и 431 кДж/моль (для Н — С1), т. е. они больше, чем тепловыеэффекты р-ций соотв. 2 и 2'. Вторая возможность - передача энергииколебат. возбуждения продукта на частицу реагента. Такая передача тем вероятней,чем ближе значения энергий колебат. возбуждения сталкивающихся частиц.Для рассматриваемых частиц колебат. кванты таковы (в кДж/моль):
Энергии колебат. возбуждения близки лишьдля пары HF-H2. Между этими частицами может протекать реакция(значок v означает колебат. возбуждение). Частицакак и Н2, реагирует с F2, но для р-циитепловой эффект составляет не +30, а -22,7 кДж/моль, а ее константа скоростипримерно в 107 больше, чем для р-ции невозбужденного Н2.Дополнив р-ции 7 и 2 рассмотренными р-циями колебательно-возбужденных частиц,получаем след. ЦПЦ:
Сумарная р-ция:
Все особенности разветвленно-цепных р-ций- существование нижнего и верхнего предельных давлений, наличие полуостровавоспламенения, зависимость положения нижнего предела от размеров сосудаи т. п.- присущи и этой р-ции с энергетич. разветвлением цепи. Энергетич. разветвление цепей было открытов 1963 Семеновым. Впоследствии было обнаружено энергетич. разветвлениецепей без передачи энергии колебат. возбуждения. Так, для р-ции CH2F2+ 2F2CF4 + 2HF был установлен механизм разветвления цепей в результатераспада промежут. в-ва, образующегося в состоянии колебат. возбуждения:
Суммарная р-ция:
По механизму Ц. р. с энергетич. разветвлениемпроисходят газофазное фторирование СН4 и его галогенпроизводных,фторирование этана, окисление тетрафторэтилена и ряда хлорзамещенных олефинов,хлорирование силана и нек-рые др. процессы. Поскольку в Ц. р. с энергетич.разветвлением возникает инверсная заселенность колебат. уровней, такиеЦ. р. представляют практич. интерес для решения проблемы создания лазеровс хим. накачкой (см. Лазеры химические). Разветвленно-цепные р-ции могут протекатьстационарно, если g > f, и с самоускорением, если f >g. Значения=f- g таковы, что вся р-ция протекает за доли секунды.
Р-ции с вырожденным разветвлением.Такоеназв. получили многочисленные радикально-цепные р-ции, для к-рых характерносамоускорение, описываемое ур-нием Семенова с очень малыми значениямиДля таких р-ций обычно не наблюдается перехода в режим самовоспламененияили взрыва. По достижении нек-рой макс. скорости такие р-ции замедляются(рис. 3). С этим связано второе назв. таких р-ций - вырожденный цепнойвзрыв. Характерное время их ускоренного протекания - не доли секунды, адесятки минут и часов. Различие величин определяет различие механизмов.
Рис. 3. Динамика процессов с вырожденнымразветвлением цепей (1) и разветвленного цепного (2). Заштрихованные площадиотражают кол-во реагентов, прореагировавших к моменту времени t.
Рассмотрим, напр., цепное окисление углеводородов.В этом случае ЦПЦ включает след. р-ции:
В отсутствие инициатора инициирование происходитпо р-ции:
Радикалыне участвуют в ЦПЦ и исчезают в разл. р-циях гибели на стенке и в объеме.Концентрации частици задоли секунды достигают своего стационарного значения, определяемого ур-нием(2), a ROOH накапливается в системе и служит инициатором:
Последующее быстрое образование переносчикацепипроисходит в результате р-ций:
Т. обр., по мере протекания р-ции и накопленияROOH скорость инициирования растет:
Чем больше wi, тем большескорость образования ROOH, a чем больше [ROOH], тем сильнее ускоряетсяинициирование. Так реализуется положит. обратная связь в случае р-ций свырожденным разветвлением цепей. Суммарная р-ция:
Это ур-ние ничем не отличается от аналогичногодля разветвленно-цепных р-ций, и если бы распад ROOH наи происходилс характерным временем, соизмеримым со временем развития звена цепи, небыло бы отличия в их поведении. В действительности же эти времена сильноразнятся. Одна р-ция разветвления 3 приходится на многие тысячир-ций 1 и 2, составляющих ЦПЦ неразветвленного окисленияRH. Рост [ROOH] в ходе р-ции мог бы тем не менее привести к тому, что величиныk3[ROOH] истали бы соизмеримы. Этого не происходит из-за того, что ROOH - нестабильныйпромежут. продукт, и со скоростью, намного большей, чем для р-ции 5, происходитпревращение ROOH в стабильные продукты окисления RH - кетоны, к-ты и др.по р-ции:
Посколькуне происходит значит, накапливания ROOH, а по мере его накапливания расходRH по р-циям 1, 2 и 6 оказывается столь большим, что скорость всехр-ций с участием RH падает значительно. Рассмотренными факторами и определяютсяхарактерные особенности вырожденно-разветвленных Ц. р.: рост скорости наначальных стадиях, описываемый ур-ниемно с очень малымуменьшение скорости р-ции на более поздних стадиях р-ции. К р-циям с вырожденнымразветвлением относятся многочисленные р-ции окисления не только углеводородов,но и большинства др. орг. соединений, поскольку их общим св-вом являетсяпромежут. образование ROOH. Подобным образом протекает и окисление сероводорода. Большой вклад в изучение этих р-ций былсделан А. Б. Налбандяном и Н. М. Эмануэлем. Большое значение имело открытиеразветвленных и вырожденно-разветвленных Ц. р. для создания теории горения. Р-ции с вырожденным разветвлением цепейпри повышенных т-рах могут протекать как разветвленно-цепные. Так, H2Sреагирует с О2 при 250-300 °С по механизму вырожденного разветвленияцепей, а при 350-400 °С наблюдаются нижний и верхний пределы самовоспламенения.По-видимому, при повышенных т-рах становятся существенными р-ции разветвления,к-рые не идут при низких т-рах. Для окисления углеводородов Семенов рассмотрелвозможность разветвления в результате высокотемпературного распаданаи альдегид R"CHO и последующей р-ции Образование ответственного за разветвлениепромежут. продукта в результате протекания неразветвленно-цепной р-циии возможность перехода р-ций с вырожденным разветвлением в разветвленно-цепныесвидетельствует о том, что механизм вырожденного разветвления цепей занимаетпромежут. положение между неразветвленным и разветвленно-цепным механизмами.
Лит.: Семёнов Н. Н., Развитие теориицепных реакций и теплового воспламенения, М., 1969; Проблемы химическойкинетики, М., 1979; Налбандян А. Б., Варданян И. А., Современное состояниепроблемы газофазного окисления органических соединений, Ер., 1986.
А. П. Пурмаль.
Назначение - повышение октановых чисел (ОЧ) бензинов. Современные двигатели, характеризующиеся высокими степенями сжатия, предъявляют жесткие требования к антидетонационной стойкости топлив. При использовании бензинов,- не удовлетворяющих этому требованию, наблюдается детонация - взрывное воспламенение бензовоздушной смеси, происходящее раньше, чем до нее дойдет фронт пламени от свечи зажигания. Детонация приводит к быстрому износу и поломкам деталей двигателя, высокому уровню шума и неполному сгоранию топлива. Износ поршневых колец и поломки перемычек поршня являются причиной прорыва газов в картер и попадания масла в камеру сгорания. Это сопровождается повышенной дымностью отработавших газов (ОГ), высоким расходом масла на угар, снижением КПД двигателя и его ресурса. Антидетонаторы применяются: на нефтеперерабатывающих заводах с целью обеспечения выработки топлив со стандартным уровнем детонационной стойкости, для легкой корректировки ОЧ бензинов непосредственно потребителями топлив. Их можно встретить в розничной продаже под названием октан-бустеров. Основной смысл применения октан-бустеров заключается в следующем. Часто в качестве октан-бустеров предлагаются метил-трет-бутиловый эфир. Реже - металлсодержащие присадки, например производные ферроцена. Принцип_действия: антидетонаторов заключается в предотвращении взрывного разложения продуктов предпламенного окисления топлив, происходящего до начала нормального горения топливной смеси. При ее сжатии в камере сгорания развивается высокая температура, углеводороды начинают окисляться и образуют большое количество пероксидов. Будучи химически неустойчивыми, пероксиды со взрывом разлагаются. Антидетонаторы разрушают пероксиды и препятствуют их накоплению. Механизм реакций, протекающих в присутствии антидетонаторов, полностью не выяснен, но имеющихся знаний достаточно для практических целей. Можно считать общепризнанным, что антидетонатор или продукты его разложения взаимодействуют с пероксидами и их разрушают. Например, полагают, что при использовании тетраэтилсвинца (ТЭС) в камере сгорания образуются ультрадисперсные (1,5-30 мкм) оксиды свинца, взаимодействующие с пероксидами : РbО2 + RСНr-ООН -> RСОН + Н2О + РbО + 1/2О2. Аналогичные реакции могут протекать с другими соединениями металлов. Правда, при этом не получает объяснения тот факт, что некоторые металлы (германий, хром) выступают как продетонаторы. С этих позиций трудно также объяснить высокое антидетонационное действие щелочных металлов. Ароматические амины также разрушают пероксидные радикалы. Предполагается протекание следующей реакции (на примере N-метиланилина): |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|