Глава 3 результаты и их обсуждения

НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ И ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЯ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Для данного метода нормы погрешности измерений массовых концент­раций растворенной ртути в природных водах, устанавливаемые ГОСТ 27384-87, в диапазонах измеряемых концентраций 0,02—0.10 мкг/дм³ составляют 50 %, 0,10-1 мкг/дм³ — 25 %; 1—10 мкг/дм³ — 15 %; свыше 10 мкг/дм³ — 10 %.

При аттестации методики определены значения показателя точности измерений концентраций ртути в водных образцах:

Таблица 1.

Поддиапазон концентраций ртути С, мкг/дм3	Показатель точности
0,01 – 0,02	0,30 С
свыше 0,02 – 0,50	0,1 + 0,11 С

Точность измерений концентраций ртути для всей области действия метода выполнения измерений не превышает установленных норм погреш­ности. Для поддиапазона концентраций ртути 0,01-0,02 мкг/дм³ в ГОСТ 27384-87 нормы погрешности отсутствуют. В табл. 8.1 приведены резу­льтаты оценки воспроизводимости и предела обнаружения МВИ, опреде­ленного по трехсигмовому критерию, который составляет в зависимости от чистоты используемых реактивов 0,005—0,01 мкг/л.

Приведенные данные (табл. 8.1, 8.2) показывают, что воспроизводимость результатов анализов при щелочном восстановлении ртути (S_r = 4,2 %) выше, чем при кислотном вос­становлении после разрушения метилртути горячим окислением перманганатом калия и серной кислотой = 11,5 %).

Следовательно, рекомендуемый нами ме­тод щелочного восстановления ртути в присутствии персульфата калия и меди (II) обладает лучшими метрологическими характеристиками.

Таблица 2. Метрологические характеристики определения ртути в водных образцах по РД 52.24.112-91

Введено метилртути в пересчете на ртуть, мкг/л	Найдено ртути, мкг/л	Среднеквадратичное абсолютное отклонение, S	Среднее относительное от­клонение (коэффи­циент вариации), %		ПО, мкг/л
Холостое определение	Сср = 0.0011	0.0033			0,011
	(n = 10)
0,20	0.224
	0.218
	0.211
	0.224
	0.210
	0.207
	0.207
	0.219
	0.210
	Сср = 0.217	0.0091	4.2	0.006

Таблица 3. Метрологические характеристики определения ртути при восстановлении хлоридом олова в кислой среде после разрушения связанных форм ртути горячим окислением перманганата калия и серной кислотой (n = 10)

Введено метилртутн в пересче­те на ртуть, мкг/л	Найдено ртути, мкг/л	Среднеквадратичное абсолютное отклонение, S	Среднеквадратичное относительное отклонение, %	t S Гп
0.05 0.10	0.048 0.096		8.3 14.6	±0.003 ±0.010
Среднее...			11.5

Метод щелочного восстановления ртути более прост и удобен в экспедици­онных условиях, так как позволяет исклю­чить стадию предварительной окислите­льной деструкции связанных форм рас­творенной ртути, совместив её со стадией восстановления. При этом не требуется дополнительная посуда, поскольку и раз­ложение и восстановление происходят одновременно в реакционном сосу­де для генерации паров восстановленной ртути. Оба процесса происходят при комнатной температуре, что значительно упрощает и облегчает опреде­ление ртути в экспедиционных условиях. Кроме того, уменьшается вероят­ность загрязнения или потерь ртути из анализируемых растворов на стадии окислительного разрушения органических форм растворенной ртути. Срав­нение результатов определения содержания ртути в природных загрязнен­ных водах (р. Ярлы-Амры) методом щелочного восстановления и по стан­дартной методике восстановления ртути хлоридом олова в кислой среде с использованием приборного комплекса на базе спектрофотометра Perkin Elmer 2380 и гидридной приставки, показало их удовлетворительную сходи­мость (табл. 8.3), что позволяет рекомендовать метод восстановления рас­творенной ртути хлоридом олова в щелочной среде в присутствии персуль­фата калия и ионов меди (II) как один из наиболее перспективных и удоб­ных для работы в экспедиционных и лабораторных условиях.

Таблица 8.3 Сравнение результатов определения ртути в природных водах, полученных восстановлением ртути хлоридом олова в кислой среде (1-й способ) и в щелочной среде с добавками персульфата калия и ионов меди (2-й способ)

Найдено ртути, мкг/л		Относитель­ная разница содержания ртути, %
1 -й способ (Perkin-Elmer 2380)	2-й способ (АГП-01)
0.108	0.116	7.4
0.069	0.084	21.7

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате исследования было выяснено, какими физическими свойствами обладает ртуть, какие методы чаще всего применяются для определения ионов ртути, проведен анализ содержания ртути в моче.

В настоящие время ртуть определяют тремя основными аналитическими методами: колориметрический, методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии и методом нейтронно-активационного анализа.

Колориметрический метод. Этот метод основан на переводе металла, содержащегося в навески, в комплекс с дитизоном, который экстрагируют органическим растворителем и затем колориметрируют. Эти операции длительны; предел обнаружения составляет около 0,05 мг/кг. Для определения требуется большая навеска (5 г) образца.

Метод пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Метод пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии в настоящие время широко используется для определения ртути. Имеется оборудование, позволяющее приспособить стандартную атомно-абсорбционную спектрометрию для так называемой техники холодного испарения. При этом используются циркуляционные и нециркуляционные методы. В первом случае содержание ртути в образце измеряют по значению мгновенной абсорбции ртути при прохождении ее паров через абсорбционную ячейку. При циркуляционных методах пары ртути накапливаются постепенно до достижения постоянной абсорбции. Для перевода ионов ртути в молекулярную форму используется хлорид олова. Метод применим для растворов, содержащих ртуть в форме, легко поддающейся восстановлению хлоридом олова.

Для определения ртути используются и другие аналитические методы.

Нейтронно-активационный анализ, например, характеризуется высокой селективностью и точностью. Он эффективен для определения ртути в небольших навесках при проведении общего анализа пищи.

Арбитражный метод - атомно-абсорбционный с использованием техники низкотемпературного холодного пара. Для текущих, исследований — колориметрия с йодидом меди. Колориметрия с дитизоном не рекомендуется, так как для большинства продуктов не позволяет определять величины ПДК. Метилртуть определяют методом газожидкостной хроматографии. Также определяют содержание ртути согласно нормативным документам ГОСТ 26927-86.

Определение ртути в пищевых продуктах и других биологических объектах требует точности и высокого мастерства.

Ученые уже продвинулись в поиске наиболее оптимальных методов, что позволяет точно определить содержание ионов ртути в сырье, пищевых продуктах, сточных водах и т.д. и все же они продолжают разрабатывать другие методы, так как ртуть – токсичное вещество для организма и вредная примесь в промышленности.