2 Выбор и обоснование технологии осуществления процесса
Разработан и внедрен в производство способ получения н-бутилакрилата непрерывной этерификацией 50%-ного водного раствора акриловой кислоты. Установка включает узел этерификации, состоящий из котла с колонной, заполненной кольцами Рашига, холодильника и сепаратора, из узла дистилляции и скруббера. Этерификацию проводят следующим образом: 50%-ный водный раствор акриловой кислоты и бутанол стекают по насадке колонны в котел, содержащий водный раствор кислоты, бутанол, небольшое количество серной кислоты и гидрохинон. Содержимое котла поддерживают при температуре 115°. В котле скапливается готовый эфир, тогда как вода отгоняется с бутанолом в виде азеотропной смеси и отделяется в сепараторе. Бутанол возвращается в реактор. Сырой эфир периодически передают на дистилляцию, которую ведут при температуре 138—140°. В результате перегонки получают фракцию, содержащую 90—92% бутилакрилата и 8—10% бутанола и акриловой кислоты; последние извлекают противоточной промывкой теплой водой в колонном насадочном скруббере. Промытую фракцию повторно перегоняют, в результате чего получают чистый бутилакрилат с выходом 85—88% от теоретического.
Старый метод получения акрилатов заключается в одностадийной обработке этиленциангидрина путем дегидратации, гидролиза и этерификации. Процесс проводят непрерывно в трехколонной системе реакторов. Колонны заполнены кольцами Рашига и на выходе снабжены дефлегматором. В первой колонне при температуре 148—150° проводят собственно реакционный процесс. Снизу в колонну подают, например, пары метанола, навстречу которым стекает по насадке кислота (78%) и этиленциангидрин. Пары образующихся метилакрилата, воды, непревращенного метанола и небольших количеств побочных продуктов — диметилового эфира и формальдегида, отводят в куб аналогичной конструкции. В кубе пары промывают током горячей воды (75°), в которой в качестве стабилизатора растворена метиленовая синь. Водой поглощается основное количество метанола (3—5%) и формальдегида; остальные пары проходят через колонну в дефлегматор, где три четверти их конденсируются, и из стекающего конденсата в сепараторе отделяют чистый метилакрилат, стабилизируют его и отправляют на склад. Несконденсировавшийся остаток, который, помимо метилакрилата и воды, содержит еще метанол и диметиловый эфир, направляют на промывку и конденсацию в аналогичной аппаратуре. Выход составляет примерно 80% от теоретического в пересчете на этиленциангидрин [5].
3 Характеристика качества целевых продуктов, катализаторов, побочных продуктов
Таблица 1– Характеристика сырья, полупродуктов, готовой продукции
Наименование |
Класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76 |
Температура, ºС |
Концентрационный предел воспламенения, % об. |
Характеристика токсичности (воздействия на организм человека) |
ПДК вредных веществ в воздухе рабочей зоны, мг/м3, ГОСТ-12.1.005-76 |
||||||
Кипе-ния |
вспышки |
самовоспламенения |
Ниж-ний |
Верх-ний |
|
|
|||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
|||
Акриловая кислота |
3 |
141 (возг) |
54 (о.т.) |
440 |
-
|
-
|
Сильно раздражает кожные покровы, слизистую оболочку глаз. При попадании в глаза вызывает сильные ожоги роговицы глаза и может вызвать необратимые повреждения. Вдыхание паров может вызвать раздражение дыхательных путей, головную боль, при больших концентрациях или экспозиции — отёк лёгких. |
5,0
|
|||
Бутиловый спирт |
3 |
117,4 |
34 (о.с.) |
345 |
1,7 |
12,0 |
Высокие концентрации паров могут раздражать глаза и дыхательные пути, вызывают головные боли и головокружение, анестезию и другие эффекты на центральную нервную систему. |
10,0 |
Продолжение таблицы 1 – Характеристика сырья, полупродуктов, готовой продукции
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
Метилакрилата |
4 |
80,5 |
-15 (з.т.) |
465 |
2 |
13 |
При отравлении наблюдаются раздражения слизистой оболочки глаз и верхних дыхательных путей, наблюдаются тошнота, повторная рвота, головная боль, шум в голове, головокружение, чувство жажды, слабость, сонливость. |
5,0 |
Этиленциангидрин
|
3 |
227 |
-
|
-
|
-
|
- |
Длительное воздействие низких концентраций может вызывать: раздражение носовой полости, носовое кровотечение, головные боли, увеличение частоты сердечных сокращений, тошноту |
10
|
Бутилакрилат |
3 |
147,4 |
40,5 |
267 |
1,5 |
9,9 |
При попадании на кожу вызывает острый дерматит, повышенную чувствительность и покраснение, нарушения липоидно-жирового обмена. |
10 |
Продолжение таблицы 1 – Характеристика сырья, полупродуктов, готовой продукции |
||||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
Гидрохинон
|
2 |
77,1 |
-3 |
426,7 |
1,05 |
22,7 |
Вызывает раздражение кожи, при повторном попадании на кожу развиваются дерматиты. |
1,0 |
Серная кислота |
2 |
279,6 |
- |
- |
- |
- |
Вдыхании паров вызывают затруднение дыхания, кашель. Поражают кожу, слизистые оболочки, дыхательные пути, вызывает химические ожоги. |
1,0 |
Список использованной литературы
1 Платэ Н.А., Сливинский Е.В. Основы химии и технологии мономеров. – М.: Наука, 2002. – 696с.: ил.
2 Серегина А.И. Получение акриловых эфиров, акриловой и метакриловой кислот методом этерификации и переэтификации. – М.: НИИТЭХИМ, 1978. –18c.
3 Кнунянц Л.И. Краткая химическая энциклопедия. –изд. 1-е., – М.: Советская энциклопедия, 1998. – 792с.
4 Газпром нефтехим Салават [Электронный ресурс]. URL: http://gpns.ru/strategy/invest/acril (Дата обращения: 28.09.2014).
5 Вацулик. П.Н. Химия мономеров. – изд. 1-е., – М.: Издательство иностранной литературы, 1960. – 735 с.
6
7
8
9 Технология нефтехимического синтеза.:Паушкин Я.М., Адельсон С.В., Вишнякова Т.П.-М.: «Химия»,-1973.-448с.
10 Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза .под ред. М.И. Черкашина . - М. : Химия, 1989. - 240 с.