Полученная основная соль Sb(oh)2ci при стоянии разлагается по схеме

Sb(OH)₂CI SbOCI + H₂O

хлористый

антимонил

и гидролиз по третьей ступени не протекает.

Установившееся химическое равновесие можно сместить.

Внесение в рассматриваемую равновесную систему HCI растворяет осадок хлористого антимонила SbOCI и по принципу Ле-Шателье сдвигает равновесие влево, то есть в сторону образования ионов Sb³⁺. Добавление воды способствует усилению гидролиза, что сопровождается выпадением осадка SbOCI.

Введение в раствор сильного электролита, образующегося в результате гидролиза, уменьшает степень гидролиза соли. Наоборот, связывание какого-либо из веществ, образующихся при гидролизе, или введение воды усиливает гидролиз.

Однако известны случаи и полного (необратимого) гидролиза. Если вещество, образующееся в результате гидролиза, выпадает в осадок или улетучивается в виде газа, то это делает гидролиз необратимым.

Следовательно, когда продукты гидролиза уходят из реакции, гидролиз

протекает необратимо. Например:

AI₂S₃ + 6H₂O 2AI(OH)₃↓ + 2 H₂S↑

Такого рода соли не могут существовать в растворе.

В общем виде гидролиз солей можно представить в виде сводной таблицы.

Гидролиз солей

Образующие соль				Продукты гидролиза	Реакция раствора, величина pH
Основание	Кислота	Характерные катионы	Характерные анионы
1. Сильное	Сильное	Катионы щелочных и щелочноземельных металлов	SO42-; NО3-; CI-; Br-; J-; CIO4-; MnO4- и др.	-	Нейтральная pH = 7
2. Сильное	Слабое	Катионы щелочных и щелочноземельных металлов	CO32-; SO32-; S2-; PO43-; CN- и др.	Кислые соли, содержащие ионы: HSO3-; HPO42-; H2PO4- и т.д.	Щелочная pH > 7
3. Слабое	Сильное	Cu2+; Fe3+; Zn2+; Mn2+; AI3+; Ni3+.	SO42-; NО3-; CI-; Br-; J-; CIO4-; MnO4- и др.	Основные соли, содержащие ионы: [Cu(OH)]+; [Fe(OH)]2+ и др.	Кислая pH < 7
4. Слабое	Слабое	Cu2+; Fe3+; Zn2+; Mn2+; AI3+; Ni3+.	CO32-; SO32-; S2-; PO43-; CN- и др.	Основание и кислота	Почти нейтральная pH ≈ 7 (зависит от соотношения Косн. и Ккисл.)

Примеры решения задач

1. Вычислить степень гидролиза цианида калия при концентрации 0,1 и 0,001 г-экв/л, если константа диссоциации HCN = 7,2 _* 10^-10.

Решение

1) Запишем уравнение диссоциации HCN:

HCN H⁺ + CN^-

KHCN =

2) Запишем уравнение гидролиза KCN в 3-х формулах:

а) молекулярной

KCN + H₂O HCN + KOH;

б) ионно-молекулярной

K⁺ + CN^- + H₂O HCN + K⁺ + OH^- ;

в) в краткой ионно-молекулярной форме

CN^- + H₂O HCN + OH^- .

Подставляем данные значения в формулу определения степени гидролиза:

h = == 0.0118,

% = 0.0118100 = 1.18%; h = 1,18 .

Для с= 0,001 имеемh === 0.118

h = 0.118 100 = 11,8%.

2. Вычислить К гидролиза, h и pH 0,1 моль/л раствора CH₃COONa.

Решение:

Запишем уравнение гидролиза CH₃COONCI в 3-х формулах:

а) молекулярной

CH₃COONa + H₂O CH₃COOH + NaOH;

б) ионно-молекулярной

CH₃COO^- + Na⁺ + H₂O CH₃COOH + Na⁺ + OH^- ;

в) краткой ионно-молекулярной

CH₃COO^- + H₂O CH₃COOH + OH^- .

Kг = ,

KCH₃COOH = 1,74 10^-5 ,

KH₂O = 10^-14 ,

Kг = = 5,710^-10 ;

степень гидролиза h определяем по формуле

h = == 7,410^-5 или h = 0,0076 %

[OH^-]^- = c h

[OH^-] = 10^-1 7,610^-6 моль;

ионное произведение воды

[H⁺] [OH^-] = KH₂O ,

отсюда [H+] = ; pH = - Ig [H⁺],

отсюда pH = - Ig ≈ 6,88 .

3. Вычислить, чему равна константа гидролиза, h и pH 0,1 моль/л раствора фосфата натрия Na₃PO₄.

Решение:

Запишем уравнение гидролиза по 3-м ступеням в 3-х формах:

I ступень:

а) молекулярная

Na₃PO₄ + H₂O Na₂HPO₄ + NaOH;

б) ионно-молекулярная

3Na⁺ + PO₄^3- + H₂O 2Na⁺ + (HPO₄)^2- + Na⁺ + OH^- ;

в) краткая ионно-молекулярная

PO₄^3- + H₂O HPO₄^2- + OH^- .

II ступень:

а) молекулярная

Na₂HPO₄ + H₂O NaH₂PO₄ + NaOH;

б) ионно-молекулярная

2Na⁺ + HPO₄^2- + H₂O Na⁺ + H₂PO₄ + Na⁺ + OH^- ;

в) краткая ионно-молекулярная

HPO₄^2- + H₂O H₂PO₄^- + OH^- .

III ступень:

а) молекулярная

NaH₂PO₄ + H₂O H₃PO₄ + Na⁺ + OH^- ;

б) ионно-молекулярная

Na⁺ + H₂PO₄^- + H₂O H₃PO₄ + NaOH;

в) краткая ионно-молекулярная

H₂PO₄ + H₂O H₃PO₄ + OH^- .

Хотя ионы HPO₄^2- и H₂PO₄^- способны гидролизоваться, однако степени гидролиза ионов HPO₄^2- и H₂PO₄^- малы.

Второй и третьей стадией гидролиза можно пренебречь.

Тогда К гидролиза, h и pH раствора определяем для уравнения

PO₄^3- + H₂O HPO₄ + OH^-

Из табл. 2 имеем:

KH₃PO₄ = 7,6 10^-3,

KH₂PO₄^- = 6,2 10^-8,

KHPO₄^2- = 44 10^-13,

Кг = === 0,023.

Для определения h воспользуемся формулой

h = == 0.377,или в процентах 37,7%.

Отсюда

[OH^-] = ch = 0,10,377 = 3,7710^-2,

pOH ≈ 1,42 ,

pH = 10 – 1,42 = 12,6 .

4. Как будет изменяться pH при растворении в воде солей CuCI₂, Na₂SO₃, K₂SO₄ ?

1) Гидролиз соли CuCI₂ проходит ступенчато (в основном по I ступени) по катиону Cu²⁺.

Первая ступень гидролиза в 3-х формах:

а) молекулярная

CuCI₂ + H₂O Cu(OH)CI + HCI;

б) ионно-молекулярная

Cu²⁺ + 2CI^- + H₂O (CuOH)⁺ + CI^- + H⁺ + CI^- ;

в) краткая ионно-молекулярная

Cu²⁺ + H₂O (CuOH)⁺↓ + H⁺ _.

2. Вторая ступень гидролиза практически не протекает:

а) молекулярная

Cu(OH)CI + H₂O (CuOH)₂↓ + HCI;

б) ионно-молекулярная

(CuOH)⁺ + CI^- + H₂O (CuOH)₂↓ + H⁺ + CI^- ;

в) краткая ионно-молекулярная

(CuOH)⁺ + H₂O (CuOH)₂↓ + H⁺ .

2) Гидролиз соли Na₂SO₃ гидролиз протекает по аниону.

I ступень гидролиза:

а) молекулярная

Na₂SO₃ + H₂O NaHSO₃ + NaOH;

б) ионно-молекулярная

2Na⁺ + SO₃^2- + H₂O Na⁺ + HSO₃^- + Na⁺ + OH^- ;

в) краткая ионно-молекулярная

SO₃^2- + H₂O HSO₃^- + OH^- .

II ступень гидролиза:

а) молекулярная

NaHSO₃ + H₂O H₂SO₃ + NaOH ;

б) ионно-молекулярная

Na⁺ + HSO₃^-+ H₂O H₂SO₃ + Na⁺ + OH^- ;

в) краткая ионно-молекулярная

HSO₃^-+ H₂O H₂SO₃ + OH^- .

3) Соль K₂SO₄ образована сильным основанием (КОН) и сильной кислотой (Na₂SO₄).

Гидролизу не подвергается, pH = 7.

5. Закончить уравнение реакции с учётом возможности необратимого гидролиза образуемых солей.

AI₂(SO₄)₃ + Na₂S + H₂O ?

Гидролиз в данном случае идёт до конца, так как образуются осадок AI(OH)₃ и газ H₂S.

Уравнение гидролиза будет выглядеть следующим образом:

AI₂(SO₄)₃ + 3Na₂S + 6H₂O 3Na₂SO₄ + 2AI(OH)₃↓ + 3H₂S↑

Вопросы и задачи

1. Написать ионно-молекулярные уравнения реакции гидролиза с указанием pH при растворении в воде следующих солей: сульфата цинка, нитрата калия, хлорида цезия, сульфата хрома (III).

2. Написать в ионно-молекулярной форме уравнения гидролиза следующих солей: K₂S, K₂CO₃, Li₂S, K₃PO₄, K₂SO₃.

3. Написать в молекулярной форме уравнение гидролиза гидросолей и определить pH среды их водных растворов: NaHSO₃, NaHS, KHCO₃, Na₂HPO₄, NaH₂PO₄.

4. Написать в молекулярно-ионной форме уравнение гидролиза солей и указать реакцию их водных растворов: ZnCI₂, Cu(NO₃)₂, FeSO₄, AICI₃, CrCI₃.

5. Написать молекулярно-ионные формы уравнений гидролиза (отдельно для катиона и аниона) и указать реакцию водных растворов солей: (NH₄)₂S, (NH₄)₂SO₃, (NH₄)₃PO₄, (NH₄)₂HPO₄.

6. Написать молекулярно-ионные формы уравнений гидролиза и указать реакцию водных растворов солей:

а) NH₄HS; б) NH₄HSO₃; в)NH₄H₂PO₄.

7. Написать молекулярно-ионные формы уравнений гидролиза и указать реакцию водных растворов солей:

а) AI(CH₃COO)₃; б) Fe(HCOO)₃; в) Cu(CH₃COO)₃.

8. Написать в молекулярной и молекулярно-ионной форме уравнения реакций и объяснить механизм их протекания:

а)Fe₂(SO₄)₃ + Na₂CO₃ + H₂O ......

б)AICI₃ + (NH₄)₂S + H₂O ......

в) Cr₂(SO₄)₃ + (NH₄)₂S + H₂O ......

9. Написать в молекулярной и молекулярно-ионной форме уравнения реакций и объяснить механизм их протекания:

а) AICI₃ + CH₃COONa + H₂O AI(OH) (CH₃COO)₂ + ......

б)CuSO₄ + Na₂CO₃ + H₂O [Cu(OH)]₂CO₃ + ......

в) Na₂SiO₃ + NH₄CI + H₂O ......

10. Указать, не производя вычислений, в каком из растворов двух солей равной концентрации pH больше или меньше (см. табл. 2):

а) NaCIO₄ и NaCIO ;

б) K₂S и K₂Se ;

в) Na₂CO₃ и NaHCO_{3 .}

11. Указать, не производя вычислений, в каком из растворов двух солей равной концентрации pH больше или меньше (см. табл. 2).

а) CH₃COONa и HCOONa ;

б) Na₂CO₃ и NaSO₃ ;

в) HCOONa и HCOONH_{4 .}

12. Охарактеризовать поведение в растворе следующих солей и указать реакцию их водных растворов: HCOOK, NH₄Br, K₂HPO₄, Cu(NO₃)₂.

13. Раствор NaH₂PO₄ имеет слабо кислую, а раствор Na₃PO₄ имеет сильнощёлочную реакцию. Объяснить эти факты, подтвердить уравнениями.

14. При сливании водных растворов Cr(NO₃)₃ и Na₂S образуется осадок Cr(OH)₃ и выделяется газ. Составить молекулярное и ионно-молекулярное уравнение реакций.

15. Какие из перечисленных солей подвергаются гидролизу:

а) NaHCO₃; б) NaCN; в) KNO₃.

Написать молекулярные и ионно-молекулярные уравнения гидролиза.

16. Вычислить константу гидролиза фторида калия, определить степень гидролиза этой соли в 0,01 М растворе и pH раствора.

17. Вычислить pH 0,02 раствора соды Na₂CO₃, учитывая только первую ступень гидролиза.

18. Сравнить степень гидролиза соли и pH среды в 0,1 М и 0,001 М растворах цинанида калия.

19. При 60⁰С ионное произведение воды КH₂O = 10^-12. Считая, что константа диссоциации хлориноватистой кислоты не изменяется с температурой, определить pH 0,001Н раствора KOCI при 25 и 60⁰С.

20. pH 0,1М раствора натриевой соли органической одноосновной кислоты равен 10.

Вычислить К диссоциации этой кислоты.

21. Исходя из значений К диссоциации соответствующих кислот и оснований, указать реакцию водных растворов следующих солей: NH₄CN, NH₄F, (NH₄)₂S.

22. Почему раствор NaHCO₃ имеет слабощелочную среду, а NaHSO₃ слабокислую реакцию? Ответ обосновать.

23. Вычислить константу гидролиза карбоната натрия, степень гидролиза соли в 0,1 М растворе и pH среды.

24. Вычислить константу гидролиза ортофосфата калия. Каков pH в 2,4 М растворе Na₃PO₄.Определить степень гидролиза.

25. Вычислить константу гидролиза ортофосфата калия. Каков pH в 3 Н растворе Na₃PO₄. Какова степень гидролиза?

26. Вычислить константу гидролиза сульфита натрия, степень гидролиза и pH 0,6 М раствора.

27. Вычислите pH 0,2 М раствора NaHCOO, если KHCOOH =1,710^-4.

28. Оцените pH раствора, полученного растворением 0,001 г NH₄CI в 10 л воды. KNH₄OH = 1,810^-5.

29. В чем состоит отличие реакций гидролиза AI(CH₃COO)₃ и AI₂S₃ ?

30. Объясните, почему при введении в раствор FeCI₃ раствора соды в осадок выпадает не карбонат железа, а его гидроксид. Напишите уравнение процессов.

31. Составьте уравнение реакций, протекающих в водных растворах:

а)AICI₃ + H₂O

б) AICI₃ + (NH₄)₂S + H₂O

в) AICI₃ + (NH₄)₂CO₃ + H₂O

32. Предполагают, что гидролиз буры протекает в 2 стадии:

B₄O7^2- + 3H₂O 2H₃BO₃ + 2BO₂^-

BO₂^- + 2H₂O H₃BO₃ + OH^-

Как рассчитать pH раствора буры известной концентрации ?

33. Вычислите pH раствора, в 5л которого содержится 20 г NH₄CI, если KNH₄OH = 1,810^-5.

34. У какого раствора pH больше SnCI₂ или SnCI₄ (при одинаковых концентрациях)?

35. Отличается ли гидролиз AICI₃ от AIF₃? Ответ обосновать уравнениями.

36. Приведите возможные способы смещения равновесия реакций гидролиза вправо и влево.

37. Приготовлены растворы солей Na₂CO₃, FeCI₃ и CuSO₄. Напишите по-стадийно уравнения гидролиза. Как осуществить последнюю стадию гидролиза ?

38. Расположите соединения Na₂CO₃, NaHCO₃ и NaOH в порядке увеличения pH их растворов одинаковой концентрации.

39. Напишите сокращенным молекулярно-ионным способом уравнения реакций гидролиза следующих солей:

1. FeCI₃; 2) Fe₂(SO₄)₃; 3) Fe(OH)CI₂.

40. Напишите сокращённое молекулярно-ионное уравнение реакций гидролиза следующих солей:

1) NaNO₃; 2) NH₄NO₂; 3) NH₄NO₃.

41. Напишите сокращённое молекулярно-ионное уравнение реакций гидролиза следующих солей:

1) Zn(NO₃)₂; 2) Cu(NO₃)₂; 3)Ca(NO₂)₂.

42. Напишите сокращённое молекулярно-ионное уравнение реакций гидролиза следующих солей:

1. Cu(CH₃COO)₂; 2) CuSO₄; 3) Cu(OH)NO₃.

Укажите реакцию среды.

43. Укажите способы смещения равновесия реакций гидролиза вправо:

CO₃^2- + H₂O HCO₃^- + OH^-

HCO₃^- + H₂O H₂CO₃ + OH^-

44. Приготовлены растворы солей Na₂CO₃, FeCI₃ и CuSO₄. Напишите по-стадиям уравнения реакций их гидролиза. Как осуществить последнюю стадию гидролиза.

45. Какие соли железа гидролизуются сильнее: FeCI₂ или FeCI₃ и почему? Ответ обосновать.

46. Вычислите pH 0,1 М раствора NH₄CI (KNH₄OH= 1,8 10^-5).

47. Раствор, содержащий в 1л 3,81 г тетрабората натрия Na₂B₄O₇ 10H₂O (бура), имеет pH = 9,18. Напишите уравнение реакции гидролиза и вычислите константу первой стадии гидролиза, предполагая, что она обусловливает щёлочную среду раствора.

48. Вычислите константу диссоциации BeOH⁺

BeOH⁺ = Be²⁺ + OH^-

исходя из того, что pH 2 10^-2М раствора BeCI₂ составляет 4,2.

49. Соли, образованные многоосновными кислотами и многокислотными основаниями, гидролизуются по ступеням. Докажите, что полная константа гидролиза равна произведению константы гидролиза всех ступеней гидролиза.

50. Вычислите pH 0,2 М раствора NaHCOO, если KNaHCOO = 1,7 _* 10^-4.

51. У какого раствора pH больше: SnCI₂ или SnCI₄ (при одинаковых концентрациях)?

52.Напишите сокращенное молекулярно-ионное уравнение реакций гидролиза следующих солей (если возможно):

NaCIO₄, NH₄CIO₄, Na₂S.

53. При каких условиях можно ожидать (теоретически) нейтральную реакцию среды раствора соли ?

54. Реакция среды водного раствора MgCI₂ нейтральна. О чём это говорит?

55. Напишите сокращенное молекулярно-ионное уравнение реакций гидролиза следующих солей:

NaCH₃COO, NH₄CH₃COO, Fe(OH)SO₄.

56. Водные растворы HCI и FeCI₃ показывают кислую среду. Это объясняется протеканием следующих процессов:

HCI + H₂O = H₂O⁺ +CI^-

FeCI₃ + 2H₂O H₃O⁺ + CI^- + FeOHCI₂

Укажите признаки сходства и различия этих процессов. Назовите процессы.

57. Разбавленные растворы LiJ и CsF нейтральны. По мере повышения концентрации раствор LiJ начинает показывать кислую реакцию, а раствор CsF - щёлочную. Как это объяснить ?

58. Предскажите реакцию среды (кислая или щёлочная) водных растворов Na₃PO₄, Na₂HPO₄ и NaH₂PO₄.

59. Напишите сокращенное молекулярно-ионное уравнение реакций гидролиза следующих солей:

Fе(NO₃)₃, Fe(OH)₂NO₃, Cu(NO₃)₂.

60. Определите pH 0,1 М раствора ортофосфата калия.