- •1. Первый закон термодинамики
- •2. Тепловые эффекты химических процессов
- •3. Закон гесса и следствия из него
- •1.Тепловой эффект обратного процесса равен по величине тепловому эффекту прямого процесса, но с противоположным знаком.
- •2. Тепловой эффект кругового процесса равен нулю.
- •4. Энтропия. Второй и третий законы термодинамики
- •5. Энергия гиббса
- •Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса
- •Влияние температуры на направление реакции
- •Стандартная энергия Гиббса образования.
- •6. Константа равновесия и изобарно–изотермический потенциал реакции
- •7. Термохимические измерения и вычисления
- •8. Лабораторные работы
- •8.1. Определение энтальпии реакции нейтрализации
- •8.2. Определение энтальпии реакции присоединения кристаллизационной воды к безводной соли (энтальпия гидратации)
- •8.4. Определение энтальпии образования соли
- •9. Вычисления энергии связи по тепловому эффекту
- •10. Контрольные вопросы
- •11.Тестовые задания для самопроверки по теме:
- •12. Примеры решения задач
- •13. Рекомендации для самостоятельной работы студентов
- •14.Требования к знаниям и умению
- •Сыркин Алик Михайлович
- •Редактор л.А.Маркешина
- •Тираж 600 экз. Заказ
8.4. Определение энтальпии образования соли
Энтальпию образования соли MgSO4 можно вычислить, используя следующие термохимические уравнения:
Mg(к) + Н2SO4(ратвор) → MgSO4(раствор)+ Н2(г); ΔН1
Н2(г) + S(к) + 2O2(г) +aq → Н2SO4(ратвор); ΔН2
MgSO4(раствор) → MgSO4(к)+ aq; ΔН3
Складывая эти уравнения, получают
Mg(к) + S(к) + 2O2(г) → MgSO4(к);
= ΔН1 + ΔН2 + ΔН3.
Энтальпию растворения магния в серной кислоте ΔН1, и его безводного сульфата в воде –ΔН3 определяют экспериментально, а энтальпия образования 0,5 н раствора H2SO4 ΔН2, по справочным данным, равна –894 кДж/моль.
Выполнение работы
1. Поместить во внутренний стакан калориметра 200 мл 0,5 н. раствора серной кислоты и отметить начальную температуру при работающей мешалке.
2. Опустить через воронку туда же точно взвешенное количество магния (около 0,2 г). Зафиксировать изменение температуры по методике, описанной в общих указаниях (гл. 7).
3. Вычислить ΔН1, используя формулы (11) и (12), где
, а m(Mg) – навеска магния, г.
4. Таким же способом определить (–ΔН3), растворяя точную навеску MgSO4 (около 2 г) в 200 мл воды.
5. Вычислить ΔН3, используя формулы (6) и (7),
где ,
m – навеска MgSO4, г.
6. Вычислить и сравнить ее с табличным значением, равным –1280 кДж/моль.
Определить относительную ошибку вычисленной величины:
.
9. Вычисления энергии связи по тепловому эффекту
И НАОБОРОТ
Значениями энергии связи часто пользуются для вычисления тепловых эффектов реакций, если неизвестны ΔНобр соединений, участвующих в реакциях. С другой стороны, значения теплот образования, возгонки, диссоциации и других энергетических эффектов используются для определения прочности межатомных и межмолекулярных связей. Расчеты эти не очень точны, т.к. на величину энергии химической связи между двумя атомами оказывают влияние другие, входящие в молекулу атомы. Поэтому энергия химической связи между какими-либо конкретными атомами, входящими в состав различных молекул, не совсем одинакова.
Энергия связи или энтальпия связи – это энтальпия процесса образования ковалентной связи между двумя атомами, взятыми в газообразном состоянии. Например:
Н(г) + CI(г) → HCI(г); ΔН(H–CI) = –431,4 кДж
Не путать энтальпию связи с энтальпией образования:
½ Н2(г) + ½ CI2(г) → HCI(г); ΔНобр.(HCI) = –92,3 кДж.
Значения энтальпий различных связей приведены в табл. 3 приложения.
Рассмотрим следующие, примеры вычислений.
Пример 1
Считая связь N–N в молекуле гидразина одинарной, а среднюю энергию связи N–Н в аммиаке и гидразине одинаковой и пользуясь табличными значениями энергий связи Н–Н, вычислить изменение энтальпии реакции
2NH3(г) → N2H4(г) + Н2(г)
Решение. Представим уравнение реакции в следующем виде:
На разрыв связей в исходных веществах энергия затрачивается, а при образовании связей в продуктах реакции она выделяется, поэтому, подсчитывая число определенных связей в продуктах реакции и исходном веществе, можно записать:
ΔНреакции = – (ΔНN–N + 4ΔНN–H + ΔНH–H) + 6ΔНN–H =2ΔНN–H – ΔНN–N – ΔНH–H =
= 2·390,6 – 113,4 – 436 = 231,8 кДж
Процесс является эндотермическим, так как на разрыв связей в исходном веществе затрачивается больше энергии, чем ее выделяется при образовании связей в продуктах реакции.
Пример 2
Рассчитать энтальпии связей С–H и С–С, используя следующие данные:
C(графит) + 2H2(г) → СH4(г); ΔН1 = –74,85 кДж
2C(графит) + 3H2(г) → С2H6(г); ΔН2 = –84,67 кДж
C(графит) → С(г); ΔН3 = 724 кДж
H2(г) → 2Н(г); ΔН4 = 435,9 кДж
Решение:
→ C(г) + 4H(г); ΔH5 = –4 ΔHC–H
→ 2C(г) + 6H(г); ΔH6 = –(ΔHC–C + 6 ΔHС–H)
Такие термохимические уравнения можно получить из исходных. Умножим четвертое уравнение на 2 и вычтем из первого уравнения, а результат вычтем еще из третьего уравнения, получим следующее термохимическое уравнение:
СН4(г) → С(г) + 4Н(г);
ΔН5 = ΔН3 – (ΔН1 – 2ΔН4) = 1670,65 кДж.
Из второго уравнения вычтем удвоенное третье уравнение и из полученной разности вычтем утроенное четвертое уравнение:
С2Н6(г) → 2С(г) + 6Н(г);
ΔН6 = – (ΔН2 – 2ΔН3 –3ΔН4) = 2843,7 кДж
ΔН5 = – 4ΔНС–Н = 1670,65 кДж;
ΔН6 = – (ΔНС–С + 6ΔНС–Н) = 2671 кДж
Решая систему уравнений, находим ΔНС–Н = –419 кДж/моль,
ΔНС–С = –330 кДж/моль.