lecture3ax
.pdf
Ступінчаті константи стікості
Загальна константа стійкості
M + 2 R = MR2,
константа рівноваги якого дорівнює:
. |
|
MR 2 |
|
|
= |
|
|
2 |
M R |
2 |
|
|
|
.
Узагальному випадку для i-го комплексу
=MR i
iM R i
Аg+ + 2NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[Ag(NH |
) |
]+ |
|
|
|
|||||
|
||||||
|
|
|
3 |
2 |
|
|
|
|
|
||||
Збільшення стійкості
Термодинамічна константа, концентраційніреальні та умовні
.
Вплив побічних процесів, що конкурують із основною аналітичною реакцією, враховують за допомогою умовних констант рівноваги.
|
Cd |
Ce |
|
D |
d |
E |
e |
|
a |
b |
|
a |
b |
|
|
|
|
|
|
A |
B |
|
A |
B |
|||||
Кумов = |
D |
E |
= |
|
|
|
|
|
|
|
= Кс |
|
|
|
|
a |
|
b |
|
d |
e |
d |
e |
||||||
CAa CBb |
A |
B |
||||||||||||
|
|
|
|
|
D E |
|
D E |
|||||||
Процес комплексоутворення
М+nL=MLn
залежить від:
Природи комплексоутворювача і ліганду
Концентрації реагентів СL : Cu(NH3)2+, Cu(NH3)22+, Cu(NH3)32+, Cu(NH3)42+,
Наявності конкуруючого іону
рН
[Ag(NH3)]+ + Cl- + H+ = AgCl + 2NH4+ +2H2O
Іонної сили
температури
Природа комплексоутворювача і ліганду
Ряд Ірвінга-Вільямса
Теорія Пірсона ЖМКО
кислоти |
основи |
|
жорсткі |
М’які |
жорсткі |
|
М’які |
|
|
|
||
|
|
|
Розмір аніону |
|
|
Легко |
Малий |
Великий |
|
|
|
|||
|
F-, О- та N- |
|
|
|
|
поляризуються |
- |
- |
|
|
|
вмісні ліганди |
Br , I |
|
|
|
|
|
|
S-вмісні ліганди
Концентрація реагентів
Функція закомплексованості
=
Комплексоутворення відсутнє
Практично повне комплексоутворення
Функція утворення
Розподільча діаграма |
Крива утворення комплексу |
Рівноваги комплексоутворювання при протіканні побічних реакцій