lecture3ax
.pdf
. Розчинність -S
MxAy( тв) xMy+ + yAx-
ДР(MxAy ) = [My+]x ∙ [Ax-]y
[М] = xS и [А] = yS.
ДРС = xx yy S x+ y
S = |
x y |
ДРС |
|
x x y y |
|||
|
|||
|
|
для осаду МА S = . 
ДРС
Розчинність – вплив іонів
|
ДР (AmBn) = const |
|
|
|
ДР (AmBn) = [An+]m ∙ |
[Bm-]n |
|
|
Const |
збільшуємо |
зменшується |
|
|
чи |
|
|
|
зменшуємо |
збільшується |
|
AmBn |
mAn+ + nBm- |
|
Розчинність солі зменшується , якщо до системи тверда фаза – розчин додати один з іонів, що входить до складу малорозчинної солі
Розчинність – вплив іонів
CaC2O4(s) 
Ca2+(aq) + C2O42-(aq)
CaCl2 → Ca2+ + 2Cl-
[Ca2+] збільшується
Розчинність солі зменшується
CaC2O4(s) ← Ca2+(aq) + C2O42-(aq)
Розчинність солі у присутності іонів , що входять до її складу, нижча, ніж у воді
Розчинність – вплив іонів
PbCrO4(s)
Pb2+(aq) + CrO42-(aq)
1. + Pb(NO3)2
PbCrO4(s) 
Pb2+(aq) + CrO42-(aq)
2. + Na2CrO4
PbCrO4(s) 
Pb2+(aq) + CrO42-(aq)
3. Додавання Pb2+ чи CrO42- зменшує розчинність PbCrO4.
Розчинність – вплив pH
CaC2O4(тв) 
Ca2+(р)+C2O42-(р)
+HCl:
HCl (р)→ H+(р) + Cl-(р)
C2O42-(р) + H+(р) 
HC2O4- (р)
тоді
CaC2O4(тв)→Ca2+(р)+C2O42-(р)
СССіль слабкої кислоти розчиняється у кислому середовищі
Критерії осадження
Добуток концентрацій
ДК(AmBn) = [An+]0m ∙ [Bm-]0n,
Початкова концентрація
ДК(AmBn) > ДР(AmBn) - утворення осаду ,
ДК(AmBn) =ДР(AmBn) - осад не утворюється ,
ДК(AmBn) < ДР(AmBn) - осад не утворюється
Чи можна перевести осад Ag2CO3 в AgCl ?
ДР (Ag2CO3) = 8,2x10-12 , ДР (AgCl) = 1,8x10-10.
Для перетворення можна використати реакцію :
Ag2CO3 + 2 HCl = 2 AgCl |
+ H2CO3 |
У цій реакції катіон Ag+ переходить із одного виду осаду в інший, а аніон вихідного осаду зв'язується в (слабку) вугільну кислоту ( ДО1= 4,4х10-7, ДО2 = 4,7х10-11, ДО1х ДО2 = 20,68х10-18). Для цього рівняння вираз константи рівноваги має вигляд :
Кр = |
ПР Ag2 CO3 |
|
8,2 |
10 |
12 |
116, 1025 |
|
ПР2 AgCl K H2 CO3 |
3,4 10 20 |
20,68 10 18 |
|||||
|
|||||||
Через розчин, що містить 0,1 М Sn2+ й 0,1М Zn2+ , пропущено 0,1 М розчин H2S. У якому інтервалі значень кислотності можливо виборче осадження одного із цих іонів у вигляді його сульфіду?
Іони цинку й олова із сірководнем утворять осади сульфідів :
Sn2+ + H2S = SnS + 2 H+
ДР(SnS) = 1x10-26 ДР(SnS) = [Sn2+][S2-]
[S2-] = ПР/[Sn2+] = 1x10-26/0,1 = 1x10-25 моль
|
|
|
H2S |
2 H+ + S2- |
||
|
|
|
|
|
||
[H+] = |
11, 10 21 |
0,1 |
= 33 моль/ л. |
|||
1 10 |
25 |
|
|
|||
|
|
|
||||
Zn2+ + H2S = ZnS + 2 H+
ДР(ZnS) = 1,2x10-23 ДР(ZnS) = [Zn2+][S2-]
[S2-] = 1,2x10-23/0,1 = 1,2x10-22 моль
Кдис. = |
H |
2 S2 |
||
|
|
|
11, 10 21 |
|
|
|
|
||
|
|
H |
2S |
|
Процеси
комплексоутворення
Кількісний аналіз |
Якісний аналіз |
титриметрія |
Виявлення |
|
гравіметрія |
Утворення |
|
комплексів |
||
|
||
фотометрія |
Руйнування |
|
|
комплексів |
хроматографія |
відокремлення |
Будова координаційних сполук
Структурні
елементи
Комплексоутворювач |
|
Ліганди |
|
(центральний атом) |
|
||
|
молекули (H2O, NH3, CO) |
||
атоми чи іони більшості |
+ |
||
чи іони (OH-, CN-, Cl-, F-) |
|||
s-, p-, d-, f- елементів |
|
||
|
|
внутрішня (координаційна) сфера:
[Ag(CN)2]-, [Zn(NH3)4]2+, [Co(NO2)6]3-, [PtCl4]2-, [Pt(NH3)2Cl2] і т.д.
зовнішня сфера:
K2[PtCl4], Na2[SnCl6], [Co(NH3)5Cl]Cl2, [Cu(NH3)6]SO4 и т.д.