30. Гравиметрия. Характеристика метода.

- когда о кол-ве определяемого в-ва судят по точному измерению массы в-ва, полученного в результате анализа или по измерению массы в-ва известного состава химически связанного с определяемым компонентом. 1. Метод отгонки – опеределение СО₂ в карбонатных породах. Na₂CO₃+ 2HCl=CO₂ + H₂O + 2NaCl. Выделяющийся СО2 собирают в предварительно взвешенный сборник.

2. Метод осаждения – определяемое в-во переводят в малорастворимое соединениес помощью подходящего осадителя : Ba²⁺+SO4^2-=BaSO4. Осадок отфильтровывают, промывают, высушивают, кол-во компонента вычисляют по реакции. Достоинства метода: стандартных образцов не требует; просто и доступен в любой лаборатории; калибровки не требует; особо точный метод, тк используются аналит.весы. Если простой объект погрешность 1%, при увел. Сложности объекта ошибка возрастает. Чувствительность метода определяется потерями на разных стадиях анализа. Техника эксперимента очень хорошо отработана. Недостаток: трудоемкость и длительность.

В методе осаждения различают осаждаемую форму(ОФ) и весовую или гравиметрическую(ВФ). Требования к осаждаемой форме: 1) Должна легко и полно переходить в весовую форму.2) Произведение растворимости осаждаемого в-ва не должна превышать 1,0*10^-8. Осадок должен быть очень малорастворим.3)Структура осадка должна позволять легко с ним работать, промывать, отфильтровывать и осадок не должен загрязняться посторонними ионами.

Требования к весовой форме: 1) ВФ должна иметь опред. Состав, точно соответствующий хим.формуле. Если не получается, то прибегают к прокаливанию.2) ВФ должна быть хим.устойчива, не разлагаться при высоких Т. 3) ВФ не должна быть гигроскопичной. Условия выпадения осадка. Св-ва насыщ.р-ра сохранять постоянным произведение активностей(концен) ионов в соответ.степенях наз.правилом произведения растворимости. Условием выпадения осадка явл. Привышение в данном р-ре таблич.значений ПР. Пользуясь правилом ПР, можно теоретически обосновать условия осаждения осадков и их растворение.

31. Понятие константы растворимости.

В системе, состоящей из раствора и осадка, идут два процесса - растворение осадка и осаждение. Равенство скоростей этих двух процессов является условием равновесия.

Насыщенный раствор - это раствор, который находится в равновесии с осадком.

Применим закон действия масс к равновесию между осадком и раствором.

AgCl(тв.)  Ag⁺ + Cl^-

 Поскольку [AgCl_тв] = const, имеем:

К×[AgCl_тв] = K_SAgCl = [Ag⁺] × [Cl^-] В общем виде имеем:

A_mB_n(тв.)  mA⁺ⁿ + nB^-m и K_S(A_mB_n) = [A⁺ⁿ]^m×[B^-m]ⁿ.

Константа растворимости K_S (или произведение растворимости ПР) - произведение концентраций ионов в насыщенном растворе малорастворимого электролита - есть величина постоянная и зависит лишь от температуры.

Примеры величин K_S для ряда солей:

K_S (AgCl) = 1,6 × 10^-10

K_S (Ag₂CrO₄) = 1,1 × 10^-12

K_S (Ag₂S) = 6 × 10^-50.

Растворимость малорастворимого вещества s может быть выражена в молях на литр. В зависимости от величины s вещества могут быть разделены на малорастворимые - s < 10^-4 моль/л, среднерастворимые - 10^-4 моль/л £ s £ 10^-2 моль/л и хорошо растворимые s >10^-2 моль/л.

Растворимость соединений связана с их константой растворимости. Для AgCl имеем:

AgCl (тв.) Ag⁺ + Cl^-

s s s

Растворимость s - молярная концентрация AgCl в растворе:

s = [AgCl_р-р] = m/(M´V) [AgCl_р-р] = s = [Ag⁺] = [Cl^-].

Отсюда K_{S AgCl} = [Ag⁺]×[Cl^-] = s² и s = .