Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Иродов И.Е. Общая физика (5 т.) / Иродов. т5 Квантовая физика Основные законы. 2014, 256с

.pdf
Скачиваний:
228
Добавлен:
28.03.2021
Размер:
12.3 Mб
Скачать

120

Глава 5

 

 

Это значит, что оператор момента импульса зависит только от направления координатных осей. Поэтому его лучше называть оператором углового момента.

Не зависят от выбора точки O и собственные значения опе-

раторов квадрата и проекции углового момента, 2 и .

M Mz

Проекция момента Мz. Поскольку в одном и том же состоянии проекции момента на два различных направления не могут иметь определенные значения, то избранное направление можно взять произвольно. Такое направление обычно принимают

 

дается более про-

за ось Z, так как в этом случае оператор M z

стой формулой (5.12).

 

Таким образом, для определения собственных значений и собственных функций этого оператора надо, согласно (5.16), ре-

шить уравнение

 

 

 

i

 

/ M z /.

(5.22)

 

 

 

 

Подстановка / Ce приводит после сокращения на общий множитель e к уравнению –ih Mz, из которого iMz/h.

Значит, решение уравнения (5.22) таково:

/ Ceim , m M

/h.

(5.23)

z

 

 

Эта функция конечна, непрерывна и гладкая. Она должна быть и однозначной, ддя чего должно быть выполнено условие

/ ( 2 ) / ( ).

Данное условие выполняется только при целых значениях m в (5.23).

Следовательно, проекция углового момента на ось Z является кратной постоянной Планка:

Mz mh, m 0, 1 1, 1 2, ...

(5.24)

Поскольку ось Z выбирают произвольно, равенство (5.24) означает, что проекция углового момента на любое направление квантуется. Схематически это показано на рис. 5.2. Разумеется, подобные схемы не следует понимать буквально, ибо «вектор» М принципиально не имеет определенных направлений в

Рис. 5.2

Основы квантовой теории

121

 

 

пространстве. По причинам, которые выяснят-

ся в дальнейшем (§ 7.1), число m называют

магнитным квантовым числом.

С точки зрения квантовой теории волновая функция /l, соответствующая определенному квантовому числу l, представляет собой суперпозицию состояний (/lm-функций), отличающихся друг от друга квантовым числом m. Иначе говоря, состояние с заданным l является вырожденным по m, причем кратность вырож-

дения, т. е. число различных значений m, как следует из (5.24), равно 2l 1. Как будет пока-

зано в дальнейшем (§ 7.2), вырождение снимается при помещении атома в магнитное поле.

Проекция вектора не может быть больше модуля этого вектора, т. е. |Mz| i M, поэтому в соответствии с (5.20) и (5.21) должно выполняться условие

|m| i l (l 1) .

Отсюда следует, что максимальное значение |m| равно l.

Мы видим, что при заданном l число m принимает 2l 1 значений:

l, l – 1, …, 0, …, –(l – 1), –l,

образующих спектр величины Mz. Заметим, что в квантовой теории при указании орбитального момента принято называть только l, поскольку оно задает как модуль углового момента, так и все возможные значения его проекций на ось Z. Так например, когда говорят, что орбитальный момент l 2, то имеется в виду модуль М момента и спектр Мz:

M h6, Мz 2h, 1h, 0, –1h, –2h.

Итак, мы имеем:

 

 

 

 

 

(5.25)

 

M

 

l 0, 1, 2, ...

 

l (l 1),

 

Мz hm, m 0, 1 1, 1 2, ..., 1 l.

(5.26)

 

 

 

 

 

122

Глава 5

 

 

Полученные результаты, определяющие возможные значения М и Мz, называют пространственным квантованием. Для наглядности пространственное квантование обычно представляют графически (см. рис. 5.2).

Рассуждения, приведенные выше, можно провести и в обратном порядке: не от М к Мz, а наоборот. При этом можно использовать довольно поучительный прием, познакомиться с которым имеет определенный смысл.

Итак, найдем зависимость М от числа l. Для этого мысленно представим себе множество одинаковых частиц с одним и тем же моментом М, но с разными значениями его проекции Мz. Известно, что для средних значений справедливо равенство

M2 8M x2 9 + M y2 9 + 8M z2 9 .

(5.27)

Левая часть этого равенства равна просто M2, а правая, в силу равновероятности всех проекций, может быть представлена как 38M z2 9. Тогда (5.27) примет вид

M2 3 8M z2 9.

(5.28)

Далее, согласно (5.21) при всяком значении l проекция Мz может принимать 2l 1 различных значений. Поэтому среднее значение M z2 равно

 

 

 

l

 

 

 

 

:m 2

 

8M z2 9 2 8m29 2

m 1

.

(5.29)

 

 

 

 

 

2l 1

 

Из математики известно, что

 

 

 

 

 

l

1)(2l 1)

 

 

 

:m 2

l(l

.

 

 

 

 

m 1

6

 

 

 

 

Тогда формула (5.29) преобразуется к виду

8M z2 9

2

l (l 1).

(5.30)

 

3

 

 

И наконец, после подстановки (5.30) в (5.28) получим

M2 2 l (l + 1),

(5.31)

что и требовалось доказать.

Основы квантовой теории

123

 

 

§5.4. Ротатор

Вквантовой теории с моментом импульса М связан не только электрон, но и такой важный вопрос, как вращение молекул.

Вклассической механике кинетическая энергия вращающегося твердого тела определяется формулой Е M2/2I, где I

момент инерции тела относительно соответствующей оси вращения.

Такая же формула справедлива и в квантовой теории, но только для связи между операторами:

2

/I .

(5.32)

E M

Из этой формулы следует, что собственные значения оператора

энергии, так же как и собственные значения оператора 2 , яв-

M

ляются квантованными величинами. Согласно (5.21) имеем

Er

 

2

r (r 1),

r 0, 1, 2, …,

(5.33)

2I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где r вращательное квантовое число (мы просто заменили l

на r, чтобы подчеркнуть, что это соотношение относится к вращению молекул).

Неизменяемую вращательную систему в квантовой физике называют ротатором. Формула (5.33) определяет его энергетические уровни, а значит и вращательные уровни молекулы. Из этой формулы следует, что расстояние между вращательными уровнями ротатора (молекулы) растет с увеличением квантового числа r. В самом деле, интервал между уровнями r и r 1

E

2

(r 1)(r 2) r (r 1)

2

(r 1)

(5.34)

2I

I

 

 

 

 

Для вращательного квантового числа r действует правило

отбора

 

r .

(5.35)

124

Глава 5

 

 

Поэтому частоты линий, испускаемых при переходах между вращательными уровнями, могут иметь значения, определяемые условием E, откуда

 

 

(r 1) 1(r 1), 1 h/I,

(5.36)

 

 

I

 

где r — квантовое число уровня, на который происходит переход (r = 0, 1, 2,...).

Заметим, что в случае двухатомной молеку-

лы момент инерции I берется относительно оси OO, проходящей через ее центр масс С и перпендикулярной прямой, проходящей через

ядра атомов молекулы (рис. 5.3). Тогда (в этом полезно убедиться самостоятельно)

Рис. 5.3 I d2, (5.37)

где d — расстояние между ядрами молекулы, — ее приведенная масса, m1m2/(m1 m2), m1 и m2 — массы обоих атомов.

 

 

 

 

 

Спектр вращательных уровней энергии и со-

 

 

 

 

 

ответствующих спектральных линий изображен

 

 

 

 

 

на рис. 5.4. Чисто вращательные спектры моле-

 

 

 

 

 

кул находятся в далекой инфракрасной области

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и в области сантиметровых волн.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Измерив интервалы между линиями = 1,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

можно определить момент инерции I молекулы

 

 

 

 

 

по формуле (5.36) и, зная массы ядер, — рассто-

 

 

 

 

 

яние d между ними. Приведем полученные та-

 

Рис. 5.4

ким образом значения I и d для некоторых

 

двухатомных молекул.

 

 

 

 

 

Молекула

I,

d,

Молекула

I,

d,

10–40 г·см2

10–8 см

10–40 г·см2

10–8 см

H2

0,46

0,74

HCl

2,65

1,28

O2

19,0

1,20

CO

14,5

1,13

Ранее (§ 4.4) было показано, что у молекул должны существовать колебательные уровни. Только что мы рассмотрели отдельно вращательные уровни. В общем же случае молекулы колеблются и вращаются одновременно. Это приводит к возникновению так называемых колебательно-вращательных по-

Основы квантовой теории

125

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лос, состоящих из весьма близких ли-

 

 

 

 

 

 

 

 

ний, расположенных симметрично отно-

 

 

 

 

 

 

 

 

сительно «линии» с частотой 0 и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отстоящих друг от друга на 1 /I.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Схема соответствующих уровней, перехо-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дов и расположения спектральных линий

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в полосе показана на рис. 5.5. В середине

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

полосы интервал между соседними лини-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ями вдвое больше, поскольку линия с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

частотой 0 не возникает из-за правила

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отбора (5.35), согласно которому r 1.

Рис. 5.5

 

 

 

 

Задачи

5.1. Проверить следующее операторное равенство:

 

 

 

2

 

 

1

 

 

1 2

 

 

 

x

 

 

x

 

 

Р е ш е н и е. Имея в виду, что

=

/

Q

 

 

 

/

/

/

/

 

/

 

2 /

1

 

 

 

x

x

x 2

 

 

 

x

 

x

 

 

 

Равенство, таким образом, доказано.

2x 2 .

= (

Q

1

/ ), запишем:

Q

 

 

 

 

2

 

 

2

 

 

 

 

/.

 

 

 

2

 

x

x

 

 

 

 

 

 

5.2.Коммутативность операторов. Проверить, коммутируют ли операторы:

а) x

и px;

б) x и

py; в)

px

и py.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р е ш е н и е. а) Вопрос сводится к установлению разности:

 

 

 

 

 

 

/

 

 

 

 

 

 

/

 

/

 

 

 

 

xpx

/ px x/ i

 

x

x

 

x

( x/ )

i

 

x

x

x

/

i

 

/.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

 

Следовательно, эти операторы взаимно не коммутируют.

б)

 

 

 

 

 

 

x/ T

 

/

x

/

0,

 

 

 

 

 

xp

/ p

x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y

 

 

 

y

 

 

y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y

 

 

 

 

 

 

т. е. операторы коммутативны.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/

 

/

 

2 /

 

2 /

 

в)

p p

/

 

p p /

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.

 

x

 

y

 

 

 

y x

 

 

x y

 

 

 

 

x y y x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y x

 

 

Операторы коммутативны.

126 Глава 5

5.3. Собственные значения и собственные функции. Найти собствен-

 

 

 

 

2

 

ное значение оператора A

x2

, принадлежащее собственной

функции / C sin2x, C — постоянная.

 

Р е ш е н и е. Согласно (5.16)

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

/ A .

(1)

x 2

Дважды продифференцировав функцию / пo х, получим

 

 

 

 

 

 

 

 

(2 cos 2x ) 4 sin2x.

(2)

x

Из сопоставления (2) с (1) находим А 4.

5.4. Найти собственные функции / и собственные значения оператора

–i x , если /(x) /(x a), a — постоянная. Р е ш е н и е. На основании (5.16) запишем

–i

 

/ /,

(1)

 

x

откуда

 

 

 

/

i x.

(2)

 

/

Проинтегрировав это уравнение, получим

ln/ i x C, (3) где С — произвольная постоянная. Потенцируя (3), получим

/ Cei x.

По условию (/ — периодическая) следует, что

 

ei x ei (x + a),

 

 

откуда

 

 

 

 

 

 

ei a 1,

a 2 n,

n 0,

11,

12, ...

В результате

 

 

 

 

 

 

/ Cei x,

 

2 n

,

n 0,

11,

12, ...

 

 

 

a

 

 

 

Постоянная C остается неопределенной.

/(r )

Основы квантовой теории

127

 

 

5.5.Средние значения. В некоторый момент частица находится в состоянии, описываемом /-функцией, координатная часть которой /(x) Aexp(ikx x2/a2), где А и а — неизвестные постоянные. Найти средние значения:

а) координаты х; б) проекции импульса рx.

Р е ш е н и е. а) В соответствии с формулой (5.1)

8x9 x// 0dx AA 0 x exp( 2x 2 /a 2 ) dx.

Поскольку подынтегральная функция нечетная, то интеграл равен нулю, значит и 8х9 0.

б) Согласно (5.3) сначала найдем производную // x:

/ /( x ) (ik 2x a 2 ).

x

После подстановки этого выражения в (5.3) получим

 

 

 

8 px 9 i AA 0 (ik 2x a 2 ) exp( 2x 2 a 2 ) dx.

(1)

 

 

 

Из условия нормировки следует, что

 

 

 

 

// 0dx AA 0 exp( 2x 2 a 2 ) dx 1.

(2)

 

 

 

Кроме того, интеграл (1) представляет собой разность двух интегралов. Второй из них равен нулю, так как подынтегральная функция его является нечетной. Остается первый интеграл:

ppxq kAA 0 exp( 2x 2a 2 ) dx.

Учитывая (2), получим в результате

ppxq hk.

5.6.Частица находится в сферически-симметричном потенциальном поле в состоянии, описываемом нормированной пси-функцией

1 e ra ,

2 a r

где r — расстояние от центра поля, а — постоянная. Найти 8r9.

128 Глава 5

Р е ш е н и е. В данном случае в формуле (5.1) под dх надо понимать элемент объема dV. В качестве такового для упрощения расчета наиболее целесообразно взять сферический слой с радиусами r и r dr. Для него dV 4 r2dr и

 

e

2 r a

 

2

 

prq r/ 2 4 r 2dr

4 r 3dr

e 2 r ar dr .

2

ar 2

a

0

 

0

 

 

 

 

Введем новую переменную 2r/а у. Тогда предыдущее выражение примет вид

 

a

 

prq

e y y dy.

 

2

0

Взяв интеграл по частям, находим, что он равен единице. Таким образом

prq а/2.

5.7.Найти среднюю кинетическую энергию частицы в одномерной прямоугольной потенциальной яме с абсолютно непроницаемыми

стенками (0 < х < l), если частица находится в состоянии /(x) Ax(l x).

Р е ш е н и е. Прежде всего найдем нормировочный коэффициент А:

ll

/ 2 dx A 2 x 2 (l x )2 dx A 2l 5/30.

00

Из условия нормировки полученный результат должен быть равен единице. Отсюда

A2 30/l5.

Средняя кинетическая энергия согласно (5.5) определяется как

l

/( /)d , pKq K x

0

где выражение в круглых скобках можно представить с помощью (5.8) в виде

 

2 2/

 

2

K/

 

 

 

 

( 2A).

2m x2

2m

После подстановки в выражение для 8K и интегрирования получим:

pKq 5h2/ml2.

Основы квантовой теории

129

 

 

5.8. Оператор проекции момента Mz. Показать, что в сферической си-

 

 

i

 

стеме координат оператор

Mz

 

. Использовать формулы,

связывающие декартовы и сферические координаты, а также вы-

ражение для оператора в декартовой системе координат.

Mz

Р е ш е н и е. Запишем с помощью рис. 5.6 связь между декартовыми и сферическими координатами:

x r sin cos,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y r sin sin,

(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

z r cos .

 

 

С помощью этих формул выразим ча-

 

стную производную по через произ-

 

водные по х, у, z.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

y

 

 

 

z

 

 

.

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

y

z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вычислив

частные

производные

 

 

 

 

 

x , y и z формул (1), под-

 

ставим результаты в (2) и получим

 

Рис. 5.6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r sin sin

 

r sin cos

 

0.

(3)

 

 

 

 

 

 

x

y

Из сопоставления с (1) видим, что (3) можно переписать так:

 

y

 

x

 

 

 

 

 

.

(4)

 

x

y

Правая часть этого равенства полностью совпадает с выражением

в скобках формулы (5.11). Дальнейшее очевидно.

5.9.Вращательный спектр молекулы. Оценить, сколько линий со-

держит чисто вращательный спектр молекулы CO, момент инерции которой I 1,44 10 39 г cм2 и собственная частота колебаний 4,1 1014 с–1?

Р е ш е н и е. Искомое число линий должно быть равно числу вращательных уровней между нулевым и первым возбужденным колебательными уровнями (v 0 и v 1), интервал между которыми согласно (4.23) равен h . Задача, таким образом, сводится к опре-