![](/user_photo/_userpic.png)
Иродов И.Е. Общая физика (5 т.) / Иродов. т5 Квантовая физика Основные законы. 2014, 256с
.pdf![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp121x1.jpg)
120 |
Глава 5 |
|
|
Это значит, что оператор момента импульса зависит только от направления координатных осей. Поэтому его лучше называть оператором углового момента.
Не зависят от выбора точки O и собственные значения опе-
раторов квадрата и проекции углового момента, 2 и .
M Mz
Проекция момента Мz. Поскольку в одном и том же состоянии проекции момента на два различных направления не могут иметь определенные значения, то избранное направление можно взять произвольно. Такое направление обычно принимают
|
дается более про- |
за ось Z, так как в этом случае оператор M z |
|
стой формулой (5.12). |
|
Таким образом, для определения собственных значений и собственных функций этого оператора надо, согласно (5.16), ре-
шить уравнение |
|
|
|
|
i |
|
/ M z /. |
(5.22) |
|
|
||||
|
|
|
Подстановка / Ce приводит после сокращения на общий множитель e к уравнению –ih Mz, из которого iMz/h.
Значит, решение уравнения (5.22) таково:
/ Ceim , m M |
/h. |
(5.23) |
z |
|
|
Эта функция конечна, непрерывна и гладкая. Она должна быть и однозначной, ддя чего должно быть выполнено условие
/ ( 2 ) / ( ).
Данное условие выполняется только при целых значениях m в (5.23).
Следовательно, проекция углового момента на ось Z является кратной постоянной Планка:
Mz mh, m 0, 1 1, 1 2, ... |
(5.24) |
Поскольку ось Z выбирают произвольно, равенство (5.24) означает, что проекция углового момента на любое направление квантуется. Схематически это показано на рис. 5.2. Разумеется, подобные схемы не следует понимать буквально, ибо «вектор» М принципиально не имеет определенных направлений в
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp122x1.jpg)
Основы квантовой теории |
121 |
|
|
пространстве. По причинам, которые выяснят-
ся в дальнейшем (§ 7.1), число m называют
магнитным квантовым числом.
С точки зрения квантовой теории волновая функция /l, соответствующая определенному квантовому числу l, представляет собой суперпозицию состояний (/lm-функций), отличающихся друг от друга квантовым числом m. Иначе говоря, состояние с заданным l является вырожденным по m, причем кратность вырож-
дения, т. е. число различных значений m, как следует из (5.24), равно 2l 1. Как будет пока-
зано в дальнейшем (§ 7.2), вырождение снимается при помещении атома в магнитное поле.
Проекция вектора не может быть больше модуля этого вектора, т. е. |Mz| i M, поэтому в соответствии с (5.20) и (5.21) должно выполняться условие
|m| i l (l 1) .
Отсюда следует, что максимальное значение |m| равно l.
Мы видим, что при заданном l число m принимает 2l 1 значений:
l, l – 1, …, 0, …, –(l – 1), –l,
образующих спектр величины Mz. Заметим, что в квантовой теории при указании орбитального момента принято называть только l, поскольку оно задает как модуль углового момента, так и все возможные значения его проекций на ось Z. Так например, когда говорят, что орбитальный момент l 2, то имеется в виду модуль М момента и спектр Мz:
M h6, Мz 2h, 1h, 0, –1h, –2h.
Итак, мы имеем: |
|
|||
|
|
|
|
(5.25) |
|
M |
|
l 0, 1, 2, ... |
|
|
l (l 1), |
|||
|
Мz hm, m 0, 1 1, 1 2, ..., 1 l. |
(5.26) |
||
|
|
|
|
|
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp123x1.jpg)
122 |
Глава 5 |
|
|
Полученные результаты, определяющие возможные значения М и Мz, называют пространственным квантованием. Для наглядности пространственное квантование обычно представляют графически (см. рис. 5.2).
Рассуждения, приведенные выше, можно провести и в обратном порядке: не от М к Мz, а наоборот. При этом можно использовать довольно поучительный прием, познакомиться с которым имеет определенный смысл.
Итак, найдем зависимость М от числа l. Для этого мысленно представим себе множество одинаковых частиц с одним и тем же моментом М, но с разными значениями его проекции Мz. Известно, что для средних значений справедливо равенство
M2 8M x2 9 + M y2 9 + 8M z2 9 . |
(5.27) |
Левая часть этого равенства равна просто M2, а правая, в силу равновероятности всех проекций, может быть представлена как 38M z2 9. Тогда (5.27) примет вид
M2 3 8M z2 9. |
(5.28) |
Далее, согласно (5.21) при всяком значении l проекция Мz может принимать 2l 1 различных значений. Поэтому среднее значение M z2 равно
|
|
|
l |
|
||
|
|
|
:m 2 |
|
||
8M z2 9 2 8m29 2 |
m 1 |
. |
(5.29) |
|||
|
|
|||||
|
|
|
2l 1 |
|
||
Из математики известно, что |
|
|
|
|
|
|
l |
1)(2l 1) |
|
|
|
||
:m 2 |
l(l |
. |
|
|||
|
|
|
||||
m 1 |
6 |
|
|
|
|
Тогда формула (5.29) преобразуется к виду
8M z2 9 |
2 |
l (l 1). |
(5.30) |
|
|||
3 |
|
|
И наконец, после подстановки (5.30) в (5.28) получим
M2 2 l (l + 1), |
(5.31) |
что и требовалось доказать.
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp124x1.jpg)
Основы квантовой теории |
123 |
|
|
§5.4. Ротатор
Вквантовой теории с моментом импульса М связан не только электрон, но и такой важный вопрос, как вращение молекул.
Вклассической механике кинетическая энергия вращающегося твердого тела определяется формулой Е M2/2I, где I —
момент инерции тела относительно соответствующей оси вращения.
Такая же формула справедлива и в квантовой теории, но только для связи между операторами:
2 |
/I . |
(5.32) |
E M |
Из этой формулы следует, что собственные значения оператора
энергии, так же как и собственные значения оператора 2 , яв-
M
ляются квантованными величинами. Согласно (5.21) имеем
Er |
|
2 |
r (r 1), |
r 0, 1, 2, …, |
(5.33) |
|
2I |
||||||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
где r — вращательное квантовое число (мы просто заменили l
на r, чтобы подчеркнуть, что это соотношение относится к вращению молекул).
Неизменяемую вращательную систему в квантовой физике называют ротатором. Формула (5.33) определяет его энергетические уровни, а значит и вращательные уровни молекулы. Из этой формулы следует, что расстояние между вращательными уровнями ротатора (молекулы) растет с увеличением квантового числа r. В самом деле, интервал между уровнями r и r 1
E |
2 |
(r 1)(r 2) r (r 1) |
2 |
(r 1) |
(5.34) |
|
2I |
I |
|||||
|
|
|
|
Для вращательного квантового числа r действует правило
отбора |
|
r . |
(5.35) |
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp125x1.jpg)
124 |
Глава 5 |
|
|
Поэтому частоты линий, испускаемых при переходах между вращательными уровнями, могут иметь значения, определяемые условием E, откуда
|
|
(r 1) 1(r 1), 1 h/I, |
(5.36) |
|
|||
|
I |
|
где r — квантовое число уровня, на который происходит переход (r = 0, 1, 2,...).
Заметим, что в случае двухатомной молеку-
лы момент инерции I берется относительно оси OO, проходящей через ее центр масс С и перпендикулярной прямой, проходящей через
ядра атомов молекулы (рис. 5.3). Тогда (в этом полезно убедиться самостоятельно)
Рис. 5.3 I d2, (5.37)
где d — расстояние между ядрами молекулы, — ее приведенная масса, m1m2/(m1 m2), m1 и m2 — массы обоих атомов.
|
|
|
|
|
Спектр вращательных уровней энергии и со- |
|
|
|
|
|
ответствующих спектральных линий изображен |
|
|
|
|
|
на рис. 5.4. Чисто вращательные спектры моле- |
|
|
|
|
|
кул находятся в далекой инфракрасной области |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и в области сантиметровых волн. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Измерив интервалы между линиями = 1, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
можно определить момент инерции I молекулы |
|
|
|
|
|
по формуле (5.36) и, зная массы ядер, — рассто- |
|
|
|
|
|
яние d между ними. Приведем полученные та- |
|
Рис. 5.4 |
ким образом значения I и d для некоторых |
|||
|
двухатомных молекул. |
||||
|
|
|
|
|
Молекула |
I, |
d, |
Молекула |
I, |
d, |
10–40 г·см2 |
10–8 см |
10–40 г·см2 |
10–8 см |
||
H2 |
0,46 |
0,74 |
HCl |
2,65 |
1,28 |
O2 |
19,0 |
1,20 |
CO |
14,5 |
1,13 |
Ранее (§ 4.4) было показано, что у молекул должны существовать колебательные уровни. Только что мы рассмотрели отдельно вращательные уровни. В общем же случае молекулы колеблются и вращаются одновременно. Это приводит к возникновению так называемых колебательно-вращательных по-
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp126x1.jpg)
Основы квантовой теории |
125 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
лос, состоящих из весьма близких ли- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
ний, расположенных симметрично отно- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
сительно «линии» с частотой 0 и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
отстоящих друг от друга на 1 /I. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Схема соответствующих уровней, перехо- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
дов и расположения спектральных линий |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
в полосе показана на рис. 5.5. В середине |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
полосы интервал между соседними лини- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ями вдвое больше, поскольку линия с |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
частотой 0 не возникает из-за правила |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
отбора (5.35), согласно которому r 1. |
Рис. 5.5 |
||||||||||
|
|
|
|
Задачи
5.1. Проверить следующее операторное равенство:
|
|
|
2 |
|
|
|
1 |
|
|
1 2 |
|
|
|
|
x |
|||||
|
|
x |
|
|
Р е ш е н и е. Имея в виду, что |
= |
/ |
||||||||||
Q |
||||||||||||
|
|
|
/ |
/ |
/ |
/ |
|
/ |
|
2 / |
||
1 |
|
|
|
x |
x |
x 2 |
||||||
|
||||||||||||
|
|
x |
|
x |
|
|
|
Равенство, таким образом, доказано.
2x 2 .
= (
Q
1
/ ), запишем:
Q
|
|
|
|
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
/. |
||
|
|
|
2 |
||||
|
x |
x |
|
|
|||
|
|
|
|
5.2.Коммутативность операторов. Проверить, коммутируют ли операторы:
а) x |
и px; |
б) x и |
py; в) |
px |
и py. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р е ш е н и е. а) Вопрос сводится к установлению разности: |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
/ |
|
|
|
|
|
|
/ |
|
/ |
|
|
|
|
xpx |
/ px x/ i |
|
x |
x |
|
x |
( x/ ) |
i |
|
x |
x |
x |
/ |
i |
|
/. |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
Следовательно, эти операторы взаимно не коммутируют.
б) |
|
|
|
|
|
|
x/ T |
|
/ |
x |
/ |
0, |
|
|
|
|
|
||
xp |
/ p |
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
y |
|
|
|
y |
|
|
y |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
y |
|
|
|
|
|
|
|||
т. е. операторы коммутативны. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
/ |
|
/ |
|
2 / |
|
2 / |
|
||||
в) |
p p |
/ |
– |
|
p p / |
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0. |
||
|
x |
|
y |
|
|
|
y x |
|
|
x y |
|
|
|
|
x y y x |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
y x |
|
|
Операторы коммутативны.
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp127x1.jpg)
126 Глава 5
5.3. Собственные значения и собственные функции. Найти собствен-
|
|
|
|
2 |
|
||
ное значение оператора A |
x2 |
, принадлежащее собственной |
|||||
функции / C sin2x, C — постоянная. |
|
||||||
Р е ш е н и е. Согласно (5.16) |
|
||||||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
/ A . |
(1) |
||
x 2 |
|||||||
Дважды продифференцировав функцию / пo х, получим |
|
||||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
(2 cos 2x ) 4 sin2x. |
(2) |
||||
x |
Из сопоставления (2) с (1) находим А 4.
5.4. Найти собственные функции / и собственные значения оператора
–i x , если /(x) /(x a), a — постоянная. Р е ш е н и е. На основании (5.16) запишем
–i |
|
/ /, |
(1) |
|
|||
x |
|||
откуда |
|
|
|
/ |
i x. |
(2) |
|
|
/ |
Проинтегрировав это уравнение, получим
ln/ i x C, (3) где С — произвольная постоянная. Потенцируя (3), получим
/ Cei x.
По условию (/ — периодическая) следует, что
|
ei x ei (x + a), |
|
|
|||
откуда |
|
|
|
|
|
|
ei a 1, |
a 2 n, |
n 0, |
11, |
12, ... |
||
В результате |
|
|
|
|
|
|
/ Cei x, |
|
2 n |
, |
n 0, |
11, |
12, ... |
|
||||||
|
|
a |
|
|
|
Постоянная C остается неопределенной.
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp128x1.jpg)
Основы квантовой теории |
127 |
|
|
5.5.Средние значения. В некоторый момент частица находится в состоянии, описываемом /-функцией, координатная часть которой /(x) Aexp(ikx – x2/a2), где А и а — неизвестные постоянные. Найти средние значения:
а) координаты х; б) проекции импульса рx.
Р е ш е н и е. а) В соответствии с формулой (5.1)
8x9 x// 0dx AA 0 x exp( 2x 2 /a 2 ) dx.
Поскольку подынтегральная функция нечетная, то интеграл равен нулю, значит и 8х9 0.
б) Согласно (5.3) сначала найдем производную // x:
/ /( x ) (ik 2x a 2 ).
x
После подстановки этого выражения в (5.3) получим
|
|
|
8 px 9 i AA 0 (ik 2x a 2 ) exp( 2x 2 a 2 ) dx. |
(1) |
|
|
|
|
Из условия нормировки следует, что |
|
|
|
|
|
// 0dx AA 0 exp( 2x 2 a 2 ) dx 1. |
(2) |
|
|
|
|
Кроме того, интеграл (1) представляет собой разность двух интегралов. Второй из них равен нулю, так как подынтегральная функция его является нечетной. Остается первый интеграл:
ppxq kAA 0 exp( 2x 2a 2 ) dx.
Учитывая (2), получим в результате
ppxq hk.
5.6.Частица находится в сферически-симметричном потенциальном поле в состоянии, описываемом нормированной пси-функцией
1 e ra
,
2 a r
где r — расстояние от центра поля, а — постоянная. Найти 8r9.
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp129x1.jpg)
128 Глава 5
Р е ш е н и е. В данном случае в формуле (5.1) под dх надо понимать элемент объема dV. В качестве такового для упрощения расчета наиболее целесообразно взять сферический слой с радиусами r и r dr. Для него dV 4 r2dr и
|
e |
2 r a |
|
2 |
|
|
prq r/ 2 4 r 2dr |
4 r 3dr |
e 2 r ar dr . |
||||
2 |
ar 2 |
a |
||||
0 |
|
0 |
||||
|
|
|
|
Введем новую переменную 2r/а у. Тогда предыдущее выражение примет вид
|
a |
|
|
prq |
e y y dy. |
||
|
|||
2 |
0 |
Взяв интеграл по частям, находим, что он равен единице. Таким образом
prq а/2.
5.7.Найти среднюю кинетическую энергию частицы в одномерной прямоугольной потенциальной яме с абсолютно непроницаемыми
стенками (0 < х < l), если частица находится в состоянии /(x) Ax(l – x).
Р е ш е н и е. Прежде всего найдем нормировочный коэффициент А:
ll
/ 2 dx A 2 x 2 (l x )2 dx A 2l 5/30.
00
Из условия нормировки полученный результат должен быть равен единице. Отсюда
A2 30/l5.
Средняя кинетическая энергия согласно (5.5) определяется как
l
/( /)d , pKq K x
0
где выражение в круглых скобках можно представить с помощью (5.8) в виде
|
2 2/ |
|
2 |
||
K/ |
|
|
|
|
( 2A). |
2m x2 |
2m |
После подстановки в выражение для 8K и интегрирования получим:
pKq 5h2/ml2.
![](/html/50321/410/html_XxWFUIxyZ5.m0oL/htmlconvd-xC6pEp130x1.jpg)
Основы квантовой теории |
129 |
|
|
5.8. Оператор проекции момента Mz. Показать, что в сферической си-
|
|
i |
|
|
стеме координат оператор |
Mz |
|
. Использовать формулы, |
связывающие декартовы и сферические координаты, а также вы-
ражение для оператора в декартовой системе координат.
Mz
Р е ш е н и е. Запишем с помощью рис. 5.6 связь между декартовыми и сферическими координатами:
x r sin cos,
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
y r sin sin, |
(1) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z r cos . |
|
|
|||
С помощью этих формул выразим ча- |
|
|||||||||||||||
стную производную по через произ- |
|
|||||||||||||||
водные по х, у, z. |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
x |
|
|
|
y |
|
|
|
z |
|
|
. |
(2) |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
x |
|
y |
z |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
Вычислив |
частные |
производные |
|
|||||||||||||
|
||||||||||||||||
|
||||||||||||||||
|
||||||||||||||||
|
||||||||||||||||
x , y и z формул (1), под- |
|
ставим результаты в (2) и получим |
|
Рис. 5.6 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r sin sin |
|
r sin cos |
|
0. |
(3) |
|
|
|
|
||||
|
|
x |
y |
Из сопоставления с (1) видим, что (3) можно переписать так:
|
y |
|
x |
|
|
|
|
|
|
. |
(4) |
||
|
x |
y |
Правая часть этого равенства полностью совпадает с выражением
в скобках формулы (5.11). Дальнейшее очевидно.
5.9.Вращательный спектр молекулы. Оценить, сколько линий со-
держит чисто вращательный спектр молекулы CO, момент инерции которой I 1,44 10 39 г cм2 и собственная частота колебаний 4,1 1014 с–1?
Р е ш е н и е. Искомое число линий должно быть равно числу вращательных уровней между нулевым и первым возбужденным колебательными уровнями (v 0 и v 1), интервал между которыми согласно (4.23) равен h . Задача, таким образом, сводится к опре-