16.4. Основные растворы для определения содержания сахаров

16.4.1. Реактив Фелинга. Состоит из двух растворов. Оба раствора хранят отдельно и смешивают равные их объемы перед употреблением. Разделение и хранение растворов вызвано тем, что двухвалентная медь способна медленно окислять калий-натрий виннокислый в щелочной среде с выделением осадка закиси меди.

Раствор Фелинга 1 (по Бертрану). Исходным реактивом является

сульфат меди (II) (CuSO · 5Н О), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4165: 40

4 2

г перекристаллизованного, сульфат меди (II) растворяют в

дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 куб.см.

Раствор Фелинга 2 (по Бертрану). Исходными реактивами являются

тартрат калия-натрия (сегнетова соль) KNa C H O · 4Н О, х.ч., по

3 4 4 6 2

ГОСТ 5845 и гидроксид натрия (NaOH), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4328;

200 тартрата калия-натрия взвешивают с точностью до 0,01 г,

растворяют при слабом нагревании в 300 - 400 куб.см дистиллированной

воды, прибавляют 150 г гидроксида натрия или 200 г гидроксида калия,

растворенного в 300 - 350 куб.см дистиллированной воды в фарфоровом

стакане, и охлаждают. Оба раствора количественно переносят в мерную

колбу вместимостью 1000 куб.см и доводят дистиллированной водой до

метки.

16.4.2. Раствор сульфата аммония железа (III)

(железоаммонийные квасцы). Исходным реактивом является сульфат

аммония железа (III).

NH Fe(SO ) · I H O, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4205: 86 г

4 4 2 2 2

квасцы растворяют в фарфоровом стакане в 600 - 700 куб.см воды и

осторожно добавляют 200 г (108 куб.см) концентрированной серной

кислоты. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу на 1

куб.дм, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор квасцов не

должен содержать соли железа (II): при добавлении к 20 куб.см

раствора 1 - 2 капель перманганата калия розовая окраска должна

сохраняться в течение 1 мин. Если окраска исчезает сразу, раствор

квасцов окисляют перманганатом калия до появления устойчивой

слаборозовой окраски.

16.4.3. Перманганат калия. 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствор.

Исходными реактивами являются перманганат калия КМпО , х.ч. по ГОСТ

Часть 43 из 43

4

20490, оксалат аммония, х.ч. по ГОСТ 5712-78 или оксалат натрия,

х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 5839, или щавелевая кислота, х.ч. или ч.д.а

по действующей нормативно-технической документации: 3,16 г

перманганата калия растворяют в прокипяченной (для удаления СО и

2

О ), горячей дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000

2

куб.см. Раствор охлаждают до 20 град. C и доводят водой до метки.

Подготовленный таким образом раствор можно употреблять на следующий

день. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Для установления титра раствора перманганата калия на аналитических весах на часовом стекле взвешивают 0,1400 г перекристаллизованного оксалата аммония, переносят количественно в коническую колбу и растворяют в 100 куб.см воды; добавляют в колбу 2 куб.см концентрированной серной кислоты, раствор нагревают до 80 град. C на водяной бане и титруют из бюретки раствором перманганата калия при постоянном помешивании до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин. Раствор до окончания титрования должен быть горячим.

Титр раствора перманганата калия по меди в мг вычисляют по формуле

Т = m · 0,8951 · 1000 / V (106)

где m - масса навески щавелевокислого аммония, г;

V - количество раствора перманганата калия, пошедшее на титрование, куб.см;

0,8951 - коэффициент пересчета оксалата аммония на медь;

1000 - перевод в мг.

Примечание. Титр раствора перманганата калия устанавливают также по оксалату натрия (предварительно освобожденному от гигроскопической воды путем нагревания при 120 град. C) или по свежеперекристаллизированной щавелевой кислоте с соблюдением тех же условий выполнения, что и при использовании оксалата аммония. При вычислении титра, в случае применения оксалата натрия, следует вместо коэффициента 0,8951 в формулу вводить 0,9488, а в случае применения щавелевой кислоты - 1,0086. Желательно титр устанавливать по двум реакциям (кислоте и аммонию), добиваясь идентичных результатов.

Раствор можно приготовить из стандарт-титров (фиксаналов).

16.4.4. Щелочной медно-цитратный раствор. Исходными реактивами

являются сульфат меди (II), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4165, лимонная

кислота (С Н О ), х.ч., по ГОСТ 3652 и карбонат натрия безводный

6 8 7

(Na CO ) или кристаллогидрат (Na CO · IOН О), х.ч. или ч.д.а., по

2 3 2 3 2

ГОСТ 83: 25 г сульфата меди (II) растворяют в 100 куб.см

дистиллированной воды; 50 г лимонной кислоты растворяют отдельно в

50 куб.см дистиллированной воды. 388 г кристаллогидрата карбоната

натрия или 143,7 г безводного карбоната натрия так же растворяют

отдельно в 300 - 500 куб.см горячей воды. Раствор лимонной кислоты

осторожно вливают небольшими порциями в охлажденный раствор

карбоната натрия. После прекращения выделения углекислого газа смесь

растворов переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб.см, вливают

в колбу раствор сульфата меди (II), доводят содержимое колбы

дистиллированной водой до метки, перемешивают, и, если нужно,

фильтруют.

16.4.5. Тиосульфат натрия (гипосульфит), 0,1 моль/куб.дм (0,1

н) раствор. Исходным реактивом является тиосульфат натрия (Na S O х

2 2 3

5Н О), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4215: 25 г тиосульфата натрия

2

взвешивают с точностью до 0,1 г, переносят в мерную колбу

вместимостью 1000 куб.см, растворяют в свежепрокипяченной и

охлажденной, без доступа углекислоты, воде. Охлаждают воду в колбе с

закрытой пробкой, через которую проходит хлоркальциевая трубка,

наполненная натронной известью. В колбу с раствором прибавляют 0,2 г

безводного карбоната натрия и доводят объем раствора до метки той же

водой. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Коэффициент поправки устанавливают через 8 - 15 дней по 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствору бихромата калия (п. 9.3.2). Раствор можно приготовить из фиксанала, растворяя содержимое ампулы свежепрокипяченной и охлажденной до 20 град. C водой. Затем раствор доводят той же водой до метки. В этом случае поправочный коэффициент не устанавливают. Рекомендуется готовить запас раствора тиосульфата натрия в количестве 5 - 10 куб.дм.

Для установления поправочного коэффициента 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора тиосульфата натрия в коническую колбу с притертой пробкой или в обычную коническую колбу, закрывающуюся часовым стеклом, из бюретки или пипеткой приливают точно 20 куб.см 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора бихромата калия (п. 16.3.2), доливают водой, примерно, до 100 куб.см, прибавляют, при помешивании, примерно 4 куб.см концентрированной серной кислоты и 4 куб.см йодида калия, раствор с массовой долей 30% (п. 16.3.6). Колбу закрывают пробкой или часовым стеклом и оставляют в темном месте на 2 - 3 мин. Затем содержимое колбы титруют раствором тиосульфата натрия, все время интенсивно перемешивая жидкость, пока коричневый цвет раствора не перейдет в светло-желтый. Далее прибавляют 1 куб.см раствора крахмала с массовой долей 1% и продолжают титрование до исчезновения синей окраски и появления зеленоватой окраски соединений трехвалентного хрома. Поправочный коэффициент (К) к точно 0,1 моль/куб.дм (0,1) раствору находят по формуле

К = 20 / V, (107)

где V - объем 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора тиосульфата

натрия, пошедшего на титрование, куб.см;

20 - объем точно 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора бихромата

калия, взятого для титрования, куб.см.

16.4.6. Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль)

ГОСТ 4206, титрованный раствор с массовой долей 1%. Исходным

реактивом является гексацианоферрат (III) калия K Fe(CN) , х.ч. или

3 6

ч.д.а., по ГОСТ 4206: 10 г гексацианоферрата (III) калия переносят

в мерную колбу вместимостью 1000 куб.см, растворяют в

дистиллированной воде и доводят до метки.

Коэффициент поправки устанавливают следующим образом. В коническую колбу вместимостью 250 куб.см с притертой или каучуковой пробкой отбирают пипеткой 50 куб.см раствора гексацианоферрата (III) калия с массовой долей 1%, затем прибавляют 20 куб.см раствора сульфата цинка с массовой долей 10%, не содержащего железа, и 20 куб.см раствора йодида калия с массовой долей 20%, не содержащего свободного йода. Содержимое взбалтывают в закрытой колбе и тотчас же титруют выделившийся йод 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора до его обесцвечивания. Поправку (К) вычисляют по формуле

К = V · 0,03291 / 0,5 (108)

где V - объем точно 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование выделившегося йода, куб.см;

0,03291 - количество гексацианоферрата (III) калия, соответствующее 1 куб.см 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, г;

0,5 - количество гексацианоферрата (III) калия, содержащегося в 50 куб.см точно раствора с массовой долей 1%.