66. Алкалоиды: классификация, строение, качественные реакции обнаружения в лрс.

Алкалоиды – органические азотсодержащие соединения оснóвного характера, обладающие сильным физиологическим действием. Молекулы алкалоидов состоят из атомов С, H, O, N и иногда еще S.

Классификация. Почти все алкалоиды образуются из аминокислот, и лишь немногие – другим образом. Если алкалоиды образуются не из аминокислот, их называют псевдо-алкалоидами.

Простейшие N-содержащие соединения, а также аминокислоты и продукты их превращений, хотя и обладают выраженными оснóвными свойствами, к алкалоидам не относятся. Протеиногенные амины и бетаины рассматриваются как переходные соединения.

Сущесвуют различные классификации алкалоидов, но, по-видимому, наиболее приемлемая предложена академиком А. П. Ореховым.

В основе этой классификации лежит положение азота в молекуле и структура гетероцикла. Большинство алкалоидов – гетероциклические соединения (с N в цикле) – это истинные алкалоиды, или эуалкалоиды. Но небольшое число алкалоидов содержат N в боковой цепи или даже вовсе являются ациклическими соединениями. Это – протоалкалоиды.

Протоалкалоиды делят на три группы:

1) алифатические: например, сферофизин из сферофизы солонцовой;

2) моноциклические: к алкалоидам этой группы относятся эфедрин из эфедры хвощевой и капсаицин из перца однолетнего;

3) бициклические колхициновые алкалоиды – колхицин и колхамин из клубнелуковиц безвременника великолепного.

Эуалкалоиды в целом не выделяют в отдельную группу, разделяя на более мелкие группы:

1) с N в составе гетероциклов пирролидина и пирролизидина;

2) с N в составе циклов пиридина и пипередина;

3) тропановые алкалоиды: производные конденсирования пирролидина и пиперидина;

4) с N в составе циклов хинолизидина;

5) производные циклов хинолина или изо-хинолина;

6) производные циклов индола;

7) производные пурина;

8) стероидные: производные циклопентанпергидрофенантрена (относящиеся к псевдоалкалоидам);

9) дитерпеновые алкалоиды;

10) алкалоиды иного строения.

Качественные реакции обнаружения в ЛРС

1) реакция Драгендорфа*: алкалоид + реактив (KBiJ₄) → кирпично-красный осадок комплексного йодида алкалоида.

2) реакция Бушарда, Вагнера*: алкалоид + реактив (KJ₃) → бурый осадок комплексного йодида алкалоида.

* Для приготовления: реактива Бушарда 1 г J₂ растворяют в 50мл 4% KJ; реактива Вагнера 1,27 г J₂ растворяют в 100 мл 2% водного раствора KJ; реактива Драгендорфа BiJ₃ + KJ→ KBiJ₄ – см. ГФХI, вып. 1, стр. 300.

Алкалоиды также образуют осадки с комплексными кислотами:

3) фосфорно-молибденовой кислотой – желтоватые осадки,

4) фосфорно-вольфрамовой кислотой – белые осадки,

5) кремне-вольфрамовой кислотой – белые осадки,

6) пикриновой кислотой – ярко-желтые осадки (пикраты),

7) раствором дубильных веществ (таннина) − желтовато-белые аморфные осадки

Кроме того, алкалоиды, выделенные из ЛРС, обнаруживают на хроматограмах после проявления реактивом, дающим с алкалоидами окрашивание. В качестве проявителя, как правило, берут реактив Драгендорфа с добавлением аскорбиновой кислоты. При опрыскивании этим раствором хроматограмм алкалоиды на них проявляются в виде серо-бурых пятен. При проявлении хроматограмм спиртовыми растворами фосфорно-вольфрамовой (фосфорно-молибде-новой) кислоты, либо обработкой парами йода (J₂), алкалоиды на хроматограммах дают бледные желтые или бурые пятна.