Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Бетехтин А. Г. Курс минералогии.pdf
Скачиваний:
133
Добавлен:
24.07.2017
Размер:
6.9 Mб
Скачать

448

Описательная часть

Калиевые квасцы могут иметь обширное применение: как протрава

вкрасильном, типографском, кожевенном, бумажном производстве, в ме дицине, для приготовления лаковых красок и пр. Извлекаются выщела чиванием из «квасцовых земель» с последующим выпариванием раство ров. Однако в главной своей массе квасцы приготовляются искусственно из бокситов или получаются в качестве побочного продукта в других хи мических производствах.

НАТРИЕВЫЕ КВАСЦЫ — NaAl[SO4]2 . 12Н2О. Синоним: сольфата рит. С полной достоверностью в природе не установлены. Легко получа ются искусственно. Наблюдались в виде параллельно волокнистых масс

втрещинах пород.

Цвет. Бесцветны. Блеск стеклянный. Твердость 3. Уд. вес 1,73. N = 1,439 (для искусственного соединения). Изучавшиеся природные образцы ока зывались оптически анизотропными либо в силу частичной дегидрата ции, либо в силу принадлежности к другой модификации — мендоциту. На воздухе обезвоживаются и переходят в тамаругит — NaAl[SO4]2 . 6H2O. Указываются в сольфатарах Поццуоли (близ Неаполя).

ГАЛОТРИХИТ — FeAl2[SO4]4 . 22H2O. Сингония моноклинная; ди эдрический осевой в. с. L2. Часто наблюдается в асбестовидных прожил ках снежно белого цвета, с шелковистым блеском. Отсюда его название (в переводе «волосистая соль»).

Твердость 2–2,5. Уд. вес 1,89–2,04. В воде растворяется. В пламени свечи вскипает и затвердевает в каплевидных формах.

Образуется из сульфатных вод, богатых алюминием и закисным же лезом, в условиях явного недостатка свободного кислорода ниже зоны окисления колчеданных руд, как это имеет место в Блявинском месторож дении (Ю. Урал).

Встречается также в пиритоносных глинах, в пластах каменных уг лей, где образуется за счет разлагающегося в зоне окисления пирита и глинистого вещества, разлагаемого образующейся серной кислотой: на правом берегу р. Оки (приток Ангары, Сибирь), в Кизеловских каменноу гольных копях на Урале и др.

КЛАСС 4. ХРОМАТЫ

Встречающиеся в природе соли хромовой кислоты очень немногочис ленны. Комплексный анион [CrO4]2– способен образовывать кристалли ческие структуры с крупным катионом Pb2+. Очень редки хроматы К, Ca и Ba (тарапакаит, хроматит и хашимит).

Хроматы образуются лишь в условиях среды с высокой концентраци ей кислорода. Иногда они встречаются совместно с сульфатами, но изо морфные смеси или двойные соли с ними не образуют. Эксперименталь но установлено, что PbCrO4 с PbSO4 могут смешиваться в твердом

Раздел V. Кислородные соли (оксисоли)

449

состоянии лишь при высоких температурах. Выяснено также, что изост руктурной с BaSO4 является метастабильная модификация PbCrO4, кри сталлизующаяся в ромбической сингонии.

КРОКОИТ — Pb[CrO4]. От греч. крокос — шафран (имелся в виду, очевидно, оранжево желтый цвет). Открытый в 1797 г. Вокеленом эле мент Cr был установлен именно в этом минерале, полученном с Урала. Впервые был найден еще во времена Ломоносова.

Химический состав. PbO — 68,9 %, CrO3 — 31,1 %. Иногда содержит немного серебра. Цинксодержащая разновидность с уд. весом 5,2 была

названа иоссаитом (ближе не изучена).

 

Сингония моноклинная; призматический в. с. L2PC.

 

Пр. гр. Р2

/п (С 5

). а

0

= 7,10; b

0

= 7,40, с = 6,80, β =

 

1

2h

 

 

0

 

102°27′. Кристаллы наблюдаются нередко и притом ис

 

ключительно в полых трещинах. Облик кристаллов

 

призматический по оси с, иногда остроромбоэдровид

 

ный с {110} и {101} (рис. 250) и октаэдровидный с {111}

 

и {111}. Встречаются друзы шестоватых кристаллов в

 

полых трещинах.

 

 

 

 

 

 

Цвет крокоита яркий оранжево красный. На све

Рис. 250. Кристал

ту с течением времени бледнеет. Черта оранжево жел

лы крокоита.

тая. Блеск алмазный. Ng = 2,66, Nm = 2,37 и Np = 2,31.

Березовское

Твердость 2,5–3. Хрупкий. Спайность по {110} яс

месторождение

ная. Уд. вес 6,0.

 

 

 

 

 

(Урал)

 

 

 

 

 

 

Диагностические признаки. Весьма характерны ярко красный цвет, ше стоватый или призматический облик кристаллов и высокий удельный вес.

П.п. тр. легко плавится, дает королек свинца. Перл фосфорной соли

ибуры окрашивается в изумрудно зеленый цвет (реакция на хром). В го

рячей HCl растворяется, выделяя хлор и осаждая PbCl2. В КОН буреет, растворяется.

Происхождение и месторождения. Образуется в зоне окисления ме сторождений свинецсодержащих руд вблизи ультраосновных извержен ных горных пород, которые при выветривании могут давать хотя бы в очень небольшом количестве хромовую кислоту, возникающую за счет разрушающихся хромсодержащих силикатов и хромшпинелидов. Боль шой известностью пользуется крокоит из Березовского золоторудного месторождения (близ Екатеринбурга), впервые описанный в 1766 г. акад.

И.Г. Леманом. Здесь он встречается в полых трещинах среди березита (измененного гранит порфира) в виде удлиненных призматических кри сталлов, ориентированных вдоль стенок. Иногда наблюдался в ассоциа ции с галенитом. На о. Тасмания в руднике Дандас крупные друзы крис таллов крокоита до 15 см в длину встречаются в серпентинитах. Известен также в целом ряде других месторождений.

Ввиду малой распространенности практического значения не имеет.

450

Описательная часть

КЛАСС 5. МОЛИБДАТЫ И ВОЛЬФРАМАТЫ

Молибден и вольфрам в периодической системе Менделеева распо лагаются в пятом и шестом периодах. Для этих элементов, так же как и для других пар этих периодов, например Zr и Hf, Nb и Та, в силу так назы ваемого лантаноидного сжатия характерны почти одинаковые атомные и ионные радиусы, а следовательно, и равные атомные и ионные объемы. Вследствие этого для обоих элементов, подобно другим аналогичным парам, можно было бы ожидать наличия широких изоморфных смесей при образовании минералов.

Однако в приходных условиях для соединений рассматриваемого класса изоморфные смеси наблюдаются очень редко. Геохимическая роль молибдена и вольфрама при процессах минералообразования существен но различна.

Молибден, как мы видели в классе сульфидов, обладает резко выражен ным сродством с серой. Главная масса этого элемента в земной коре пред ставлена в виде сульфида — MoS2. Этот элемент по химическим и спектраль ным анализам устанавливается в виде примеси во многих сернистых соединениях. Кислородные соединения его мало распространены в природе и встречаются преимущественно в зоне окисления рудных месторождений.

Вольфрам же при процессах минералообразования дает почти исклю чительно кислородные соединения в виде солей вольфрамовой кислоты. Сульфид вольфрама — тунгстенит (WS2) — встречается очень редко (Там ватней, Корякия). Характерно также, что вольфраматы в большей своей части являются относительно высокотемпературными образованиями.

Среди немногочисленных минералов этого класса отчетливо выделя ются две главные группы.

1.Вольфраматы Fe··, Mn·· и Zn. Молибдаты этих металлов пока неиз вестны, за исключением ферримолибдита.

2.Молибдаты и вольфраматы более сильных двухвалентных ионов металлов, обладающих большими ионными радиусами: Са, Pb и отчасти Cu, а также молибдат урана седовит.

1. Группа вольфрамита

Сюда принадлежат минералы изоморфного ряда MnWO4—FeWO4 (гюбнерит—ферберит). По своим свойствам они имеют много общего, поэтому мы детально опишем всю группу — вольфрамит (Mn,Fe)WO4, указав попутно характерные особенности крайних членов этого ряда.

ВОЛЬФРАМИТЫ: ГЮБНЕРИТ (MnWO4) — ФЕРБЕРИТ (FeWO4). Прежнее русское название — волчец. Первоначально был назван вольфра мом (1758). Это слово является переводом на немецкий язык латинских слов lupi spuma — «волчья пена» или «волчья сметана». Название связано с тем, что примесь этого минерала к оловянным рудам обусловливала появ

Раздел V. Кислородные соли (оксисоли)

451

ление пены на поверхности выплавляемого олова. Вольфрам как элемент был открыт позднее; название его происходит от названия минерала.

Химический состав. Содержание WO3 около 75%. Из примесей уста навливаются: Mg (до 0,5%), иногда CaO, Та2О5, Nb2O5, SnO2 и др.

Сингония моноклинная; призматический в. с. L2РС. Пр. гр. P2/c(C42h). а0 = 4,78; b0 = 5,73; с0 = 4,98; β = 90°26'. Кристаллическая структура близка к структуре брукита (точнее к α PbO2), катионы металлов обеих пози ций имеют шестерную координацию; они образуют в гексагональной плотнейшей упаковке (плоскость (100)) цепочки реберно связанных ок таэдров, вытянутые вдоль оси с и соединяющиеся через общие вершины. Двухвалентные металлы и вольфрам размещены послойно, чередуясь через один слой. Такие особенности структуры позволяют рассматривать минералы группы вольфрамита особняком от такого типичного вольф рамата, как шеелит (см. ниже); их можно вполне правомерно считать близ кими к сложным оксидам, таким как колумбит и др.

Нередко встречающиеся кристаллы вольфрамита имеют толстотаблитчатый или призматический облик (рис. 251), иногда уплощенный по {100}. Отдельные ин дивиды в некоторых месторождениях достигают круп ных размеров (до 20 см и больше). Вертикальные грани

часто бывают исштрихованы вдоль оси с. Двойники на блюдаются по (100), иногда по (001). Встречается также Рис. 251. Кристалл

в сплошном виде в крупнозернистых агрегатах.

вольфрамита

 

Цвет гюбнерита от желто оранжевого до коричневого, обычно имеет красноватый или фиолетовый оттенок; ферберит — черный. Черта у гюб нерита светлая до желтовато коричневой и даже желтой. У ферберита бо лее темная бурая до черной. Блеск на плоскостях спайности зеркальный, алмазный, а в других направлениях жирный. Гюбнерит в тонких оскол ках просвечивает. Показатели преломления для гюбнерита: Ng = 2,32, Nm = 2,22 и Np = 2,17. По мере увеличения содержания железа возраста ют: Nm у малопрозрачного ферберита 2,40 (для Li света).

Твердость 4,5—5,5. Хрупкий. Спайность по {010} совершенная. Уд. вес 6,7—7,5. Железистые разности обладают относительно большим удель ным весом. Богатые железом разности слабомагнитны.

Диагностические признаки. Для вольфрамита характерны: бурова то черный цвет, темно бурая черта, высокий удельный вес, совершенная спайность в одном направлении (отличие от черного сфалерита, у кото рого спайность в нескольких направлениях, а также от колумбита, танта лита, касситерита, не обладающих совершенной спайностью).

П. п. тр. на угле при сильном дутье сплавляется в магнитный королек. При кипячении сплава вольфрамита с содой в воде, подкисленной HCl, с оловом получается голубое окрашивание (реакция на W). С бурой реа гирует на Mn и Fe. В HCl не растворим.

452

Описательная часть

Происхождение и месторождения. Встречается главным образом в кварцевых, гидротермальных кварцевых жилах, нередко приуроченных к массивам гранитов. В ассоциации с ним иногда наблюдаются кассите рит, молибденит, арсенопирит, пирит, халькопирит и др.

В грейзенах гранитных массивов вольфрамит ассоциирует с такими минералами, как слюды, топаз, флюорит, турмалин, иногда берилл, кас ситерит, молибденит и др.

Известны сульфидные жилы, содержащие вольфрамит в парагенезисе с халькопиритом, молибденитом, пиритом, висмутином, сфалеритом и др.

Реже и обычно в небольших количествах он встречается в пегмати товых жилах среди гранитов.

Вминералогическом отношении интересны не раз наблюдавшиеся случаи эндогенного замещения вольфрамитом кристаллов шеелита как с периферии, так и вдоль трещин. В свою очередь, нередко устанавливают ся явления замещения вольфрамита шеелитом.

Взоне окисления при выветривании хотя и не легко, но подвергается изменению, превращаясь в так называемую вольфрамовую охру. При этом двухвалентное железо окисляется до трехвалентного. Под влиянием это го в процессе разрушения кристаллической решетки образуются землис тые массы желто бурого или бурого цвета, состоящие главным образом из гидровольфрамата трехвалентного железа (ферритунгстит). Иногда

образуются желтовато зеленые окислы вольфрама — тунгстит (H2WO4). Гюбнерит, разрушаясь, аналогичным образом дает черные «псиломе

лановые» скопления, содержащие WO3. Характерно, что находимые в элювии желваки псиломелана даже в удалении от месторождения содер

жат WO3 до единиц процентов.

Обычно же в районе месторождений вольфрамит, как относительно устойчивый минерал, переходит в россыпи. Однако характерно, что по мере удаления от коренных месторождений обломки минералов группы вольфрамита сравнительно быстро уменьшаются в размерах и затем ис чезают. Объясняется это относительной хрупкостью этих минералов, уси ливающейся к тому же их совершенной спайностью.

ВРоссии известны гидротермальные месторождения Забайкалья (Джи да, Букука); Алтая (Калгуты). Из иностранных отметим крупнейшие в мире месторождения Южного Китая в провинциях Юньнань и Цзянси (Сихуа шань), а также на севере Вьетнама, в Южной Бирме и на полуострове Ма лакка. В западных штатах США ряд месторождений разрабатывается в Ко лорадо, Южной Дакоте, Неваде и других местах. Из европейских объектов заслуживают упоминания месторождения Португалии и Испании.

Практическое значение. Минералы рассматриваемой группы являются главнейшим источником вольфрама, используемого для различных целей.

1. Главным потребителем этого металла является черная металлургия, использующая вольфрам (до 85–90 % всей добычи) для производства осо

Раздел V. Кислородные соли (оксисоли)

453

бых сортов твердой стали, обладающих свойствами самозакалки. Такая сталь употребляется для изготовления быстрорежущих инструментов.

2.Кроме того, он входит в состав «стеллитов» — сплавов вольфрама

сCr, Со и другими металлами,— используемых для особых инструмен тов, а также сверхтвердых сплавов: «победит», «видна», «сталинит», «во

ломит» и др.г обладающих весьма высокой твердостью и потому приме няемых для изготовления специальных коронок для бурения скважин.

3.В электротехнике вольфрам идет на изготовление нитей для элект рических лампочек, антикатодов в рентгеновских трубках и пр.

4.Соединения вольфрама используются также в химической промыш ленности, в керамике для окраски стекла и фарфора и для других целей.

2. Группа шеелита

К этой группе относятся как вольфраматы, так и молибдаты Са и Pb, кристаллизующиеся в тетрагональной сингонии; лишь для вольфрамата свинца известна также моноклинная модификация.

ПОВЕЛЛИТ — Са[МоО4]. Химический состав. СаО — 28 %, МоО3

72 %. Встречаются разности с изоморфной примесью WO3 (до 8 %). Сингония тетрагональная; дипирамидальный в. с. L4PC. Пр. гр.

I41/a(C 64h). a0 = 5,23; с0 = 11,44. Кристаллическая структура аналогична структуре шеелита (см. ниже). Встречается в землисто листоватых псев доморфозах по молибдениту. Самостоятельные кристаллы имеют дипи рамидальный облик, иногда таблитчатый по {001}. Грани {112} часто по крыты косой штриховкой.

Цвет повеллита бледно желтый, желтовато зеленый (для кристаллов). Черта светлая с желтоватым или зеленоватым оттенком. Блеск алмаз ный. Ng = 1,984 и Nm = 1,974.

Твердость 3,5. Хрупкий. Спайность отсутствует. Уд. вес 4,25–4,52. Диагностические признаки. В псевдоморфозах по молибдениту легко

узнается по реликтовым пластинчатым формам и бледно желтому цвету. Для кристаллов характерны бипирамидальный облик и реакции на Мо и Са.

П.п. тр. сплавляется в полупрозрачную массу. С фосфорной солью

вокислительном пламени дает желтовато зеленое, а в восстановитель ном — темно зеленое стекло. Растворяется в HCl. Разбавленный соляно

кислый раствор в присутствии NH3 (в избытке) с щавелевокислым аммо нием дает осадок щавелевокислого кальция.

Происхождение и месторождения. Как уже указано, часто наблю дается в виде псевдоморфоз по молибдениту в зонах окисления молиб деновых месторождений. Очевидно, образуется в результате реакции молибденовой кислоты, возникающей в результате окисления, с каль цийсодержащими поверхностными водами. С течением времени по степенно выщелачивается с образованием пустот в кварце на месте кри сталлов молибденита.

454

Описательная часть

Экзогенный повеллит часто встречается почти во всех зонах окисле ния молибденитовых месторождений. Эндогенный же повеллит доволь но редок.

ВРоссии повеллит известен в виде псевдоморфоз по молибдениту

впегматите одной из копей Ильменских гор (Ю. Урал).

Практическое значение. По сравнению с молибденитом имеет вто ростепенное значение, тем более что в значительных массах встречается сравнительно редко.

ШЕЕЛИТ — Ca[WО4]. Назван по фамилии шведского химика Шееле (1742–1786), впервые открывшего вольфрамовую кислоту именно в этом минерале (в вольфрамите вольфрам был открыт позднее).

Химический состав. CaO — 19,4 %, WO3 — 80,6 %. В виде изоморфной примеси иногда устанавливается MoO3 (до 10 %). Известна также медьсо держащая разновидность — Cu шеелит — с содержанием CuO до 7 %. Иног да устанавливаются редкие земли (преимущественно цериевая группа).

 

Сингония тетрагональная; дипирамидальный в. с. L4PC. Пр. гр.

I4

/a(C6). a

0

= 5,246; с = 11,349. Кристаллическая структура изображена

1

4

0

на рис. 252. Элементарная ячейка пред

 

 

 

 

 

 

 

 

ставляет собой центрированную тетраго

 

 

 

 

нальную призму. Кальций занимает пози

 

 

 

 

ции в высокосимметричной подрешетке,

 

 

 

 

имеющей ячейку, как бы составленную из

 

 

 

 

двух кубических гранецентрированных

 

 

 

 

ячеек. Расположение анионных тетраэдри

 

 

 

 

ческих групп WO4 и 8 координированных

 

 

 

 

катионов Са хорошо видно из рисунка:

 

 

 

 

кислород и вольфрам занимают позиции,

 

 

 

 

близкие к положению атомов фтора в плот

 

 

 

 

ноупакованной подрешетке кальция во

 

 

 

 

флюорите. Облик кристаллов псевдоокта

 

 

 

 

эдрический (рис. 253), иногда таблитчатый

 

 

 

 

по {001}. На гранях (112) иногда наблюда

 

 

 

 

ется косая штриховка.

 

Рис. 252. Кристаллическая

Двойники срастания по (110) и (001)

 

встречаютсянередко.Агрегаты.Чащенаблю

 

структура шеелита

 

дается в виде неправильной формы включе

 

 

 

 

 

 

 

 

ний и зерен, реже в виде сплошных масс.

 

 

 

 

Цвет. Редко бывает бесцветен, обыч

 

 

 

 

но окрашен в серый, желтый, зеленова

 

 

 

 

то желтый, бурый, оранжевый и даже

 

 

 

 

красный цвет. Черта белая. Блеск жир

 

 

 

 

новатый, на плоскостях спайности — ал

Рис. 253. Кристаллы шеелита

мазный. Ng = 1,937 и Nm = 1,920.

Раздел V. Кислородные соли (оксисоли)

455

Твердость 4,5. Хрупкий. Спайность по {111} ясная. Излом неровный до ступенчатого. Уд. вес 5,8–6,2. Прочие свойства. В катодных лучах обычно сильно светится голубым цветом.

Диагностические признаки. В силикатных породах шеелит иногда трудно заметить. Необходим большой опыт для диагностики его на глаз. В кристаллах узнается по псевдооктаэдрическому облику, а в изломе и в агрегатах — по жирноватому относительно сильному блеску при относитель но невысокой твердости, довольно ясной спайности, большому удельному весу и реакции на вольфрам. Весьма характерно для него свечение голубым цветом в катодных лучах. Этим свойством широко пользуются для обнару жения его в забоях и даже для примерной оценки содержания в рудах.

П. п. тр. плавится трудно. В HCl и HNO3 разлагается, выделяя жел тую вольфрамовую кислоту (H2WO4 . Н2О), растворимую в аммиаке. Ра створ в HCl при кипячении с оловом принимает красивый синий цвет.

Происхождение и месторождения. Шеелит сравнительно часто встречается как гидротермальный минерал в различных по составу руд месторождениях.

Внебольших количествах он иногда устанавливается в пегматитах. Однако наиболее крупными являются контактово метасоматические месторождения, где шеелит ассоциирует с силикатами (гранатами, пиро ксенами и др.), кварцем и нередко с сульфидами, в частности с молибде нитом. Часты его находки в вольфрамитоносных, золоторудных и других жильных месторождениях.

Взоне окисления не вполне устойчив. С поверхности в кварцевых жилах на месте шеелита иногда устанавливаются пустоты выщелачива ния. Тем не менее шеелит довольно часто обнаруживается в шлихах (в тяжелой фракции).

ВРоссии известными являются скарновое месторождение Тырныауз (Кабардино Балкария, Северный Кавказ), Бурановское (Челябинская обл., Южный Урал) и Боевское (Екатеринбургская обл., Ср. Урал) месторож дения. Присутствует в кварцевых жилах месторождений Восток 2 (При морье) и Букука (Восточное Забайкалье) и в др. Отмечен в скарнах и

вкварцевых жилах в Хепоселькя близ Питкяранты (Северное Приладо жье). Крупные кристаллы встречены в Тэнкергыне (Чукотка).

Из иностранных месторождений упомянем шеелитоносные скарны Май хуры (Таджикистан). Следует указать также на ряд месторождений контак тового происхождения в западных штатах США, крупнейшее месторожде ние Крамат Пулай в Малайе, где шеелит нередко встречается в ассоциации с касситеритом в метаморфизованных известняках и сланцах, а также в квар цевых жилах, затем в северной части о. Тасмания и во многих других местах.

Практическое значение. Шеелитовые руды, как и вольфрамитовые, служат источником получения вольфрама. О применении этого металла см. выше (вольфрамит).

456

Описательная часть

ВУЛЬФЕНИТ — Pb[МоО4]. Назван в честь австрийского минерало га Ф. Вюльфена (1728—1805), изучившего свинцовые руды Каринтии.

Химический состав: PbO — 61,4 %, МоО3 — 38,6 %. Иногда наблюда ются примеси CaO, CuO, MgO, WO3, изредка CrO3 и V2O5.

Сингония тетрагональная; дипирамидальный в. с. L4PC. Пр. гр. I41/a (C 64h). a0 = 5,42; с0 = 12,08. Кристаллическая структура изображена на рис. 252. Облик кристаллов. Часто наблюдается в виде квадратных табличек, реже в виде комбинаций тупых или острых пирамид (рис. 254). Сплошные кри сталлические агрегаты встречаются сравнительно редко.

Рис. 254. Кристаллы вульфенита

Цвет вульфенита восково или медово желтый, серый, бурый, иногда оранжевый и даже красный. Черта белая или весьма слабо окрашенная. Блеск алмазный, жирный в изломе. Nm = 2,40 и = 2,28.

Твердость 3. Спайность по {111} ясная. Уд. вес 6,3–7,0.

Диагностические признаки. Для вульфенита обычно характерны медово желтый цвет, таблитчатый облик кристаллов, алмазный блеск, большой удель ный вес и парагенезис с другими свинцовыми минералами зоны окисления.

П. п. тр. плавится. С содой на угле дает королек свинца. С фосфорной солью в окислительном пламени дает желтовато зеленое, а в восстанови тельном — темно зеленое стекло (реакция на Мо). В HCl растворяется медленно, покрывается белой пленкой PbCl2.

Происхождение и месторождения. Как трудно растворимая в воде соль довольно часто встречается в зонах окисления свинцово цинковых месторождений. Источник молибдена может быть двояким: либо молиб деновая кислота может приноситься просачивающимися водами из бо ковых пород, либо образуется в результате окисления и концентрации за счет молибдена, рассеянного в сульфидах самого месторождения.

Обычно вульфенит наблюдается в виде мелких кристалликов и крис таллических корок на стенках пустот выщелачивания. Известны также случаи образования псевдоморфоз вульфенита по другим свинцовым минералам зоны окисления, в частности по церусситу. В этом случае он ассоциирует с церусситом, англезитом и галенитом.

Не исключена также возможность его нахождения в низкотемпера турных гидротермальных месторождениях свинцово цинковых руд.