Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
290
Добавлен:
19.06.2017
Размер:
1.75 Mб
Скачать

Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами

Пятичленные гетероциклы, содержащие атом азота называются азолами. Главные представители:

пиразол имидазол тиазол

(1,2-диазол) (1,3-диазол)

Старшинство гетероатомов при нумерации: OSNHN.

Химические свойства

1. Ароматические свойства. Их структура отвечает критериям ароматичности. Они вступают в реакции электрофильного замещения (SE) в 4 положение – сказывается ориентирующее действие гетероатомов. В отличие от пиррола они не проявляют ацидофобных свойств. Устойчивы к действию кислот, а также окислителей и щелочей.

H2SO4

+HNO3+ Н2О

пиразол 4 – нитропиразол

2. Основные свойства проявляются за счет «пиридинового» атома азота.

H+ClˉH+ Сlˉ

имидазол хлористый имидазолий

3. Восстановление осуществляется водородом в момент выделения:

2H2H

пиразол пиразолин пиразолидин

Основность по мере восстановления возрастает, так как увеличивается электронная плотность на основных центрах вследствие ликвидации ароматичности.

Пиразолин легко окисляется. Одним из производных является пиразолон-3.

На его основе создана целая группа лекарственных препаратов – антипирин, амидопирин, анальгин и др.

антипирин амидопирин анальгин

Они широко применяются в медицине как жаропонижающие, болеутоляющие и успокаивающие средства.

Шестичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами Пиримидин

Химические свойства. 1. Пиримидин сходен с пиридином, но еще больше, чем пиридин, отличается от бензола. Он проявляет ароматические свойства, но так же, как в пиридине, лучше идут реакции нуклеофильного замещения (SN) – в 2,4 и 6 положения:

NH2NaNH2Na

-NaH-NaH

  1. Основные свойства. Пиримидин – более слабое основание, чем пиридин, так как 2 электроотрицательных атома азота взаимно понижают электронную плотность, оттягивая ее каждый на себя. Так, он не дает щелочной реакции в Н2О и дает соли с 1 эквивалентом сильной кислоты.

Производные пиримидина

Особенно важны гидрокси- и аминопроизводные пиримидина – урацил, тимин, цитозин – компоненты нуклеиновых кислот. Для них характерна лактим – лактамная таутомерия:

урацил

тимин

цитозин

лактимная форма лактамная форма

Способность к таутомерным превращениям играет большую роль в формировании пространственной структуры нуклеиновых кислот. В лактимной форме оксипроизводные пиримидина проявляют кислотные свойства. Особенно сильные кислотные свойства проявляет 2,4,6–тригидроксипиримидин – барбитуровая кислота:

барбитуровая кислота

В качестве снотворных и противосудорожных средств используются 5,5–дизамещенные производные барбитуровой кислоты, барбитураты:

барбитал барбитал-натрий фенобарбитал

(веронал) (мединал) (люминал)

Биологическая роль пиримидина: 1) входит в состав витамина В1(тиамин); 2) входит в структуру пурина; 3) тригидроксипиримидин (барбитуровая кислота) составляет основу лекарственных препаратов – барбитуратов; 4) окси- и аминопроизводные пиримидина входят в состав нуклеиновых кислот.