Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Разное / Док / Лекции по биоорганической химии 1-6.doc
Скачиваний:
59
Добавлен:
19.06.2017
Размер:
1.51 Mб
Скачать

Монофункциональные соединения Спирты

Это производные УВ, у которых один или несколько атомов Н замещены на –ОН группу.

Классификация:

I. По количеству групп ОН различают одноатомные, двухатомные и многоатомные спирты:

СН3СН2ОН

Этанол Этиленгликоль Глицерин

Сорбит

II. По характеру R различают: 1) предельные, 2) непредельные, 3) циклические, 4) ароматические.

2) СН2 = СНСН2ОН

Аллиловый спирт

3)К непредельным циклическим спиртам относятся:

ретинол (витамин А) и холестерин

Инозит

витаминоподобное в-во

группы В

Холестерин

4)

Бензиловый спирт

III. По положению гр. –ОН различают первичные, вторичные и третичные спирты.

IV. По количеству атомов С различают низкомолекулярные и высокомолекулярные.

СН3–( СН2)14 –СН2–ОН (С16Н33ОН) СН3–( СН2)29 –СН2ОН (С31Н63ОН)

Цетиловый спирт Мирициловый спирт

Цетилпальмитат – основа спермацета, мирицилпальмитат содержится в пчелином воске.

Номенклатура:

Тривиальная, рациональная, МН (корень+окончание «ол»+арабская цифра).

Изомерия:

цепи, положения гр. –ОН, оптическая.

Строение молекулы спирта

СН-кислотныйNuцентр

SN

SЕ

центр

'+

-

+

..

..

R  СН2  О  Н

Электрофильный Центр Кислотный

центр основности центр

Р-ции окисления

и Е

  1. Спирты – слабые кислоты.

  2. Спирты – слабые основания. Присоединяют Н+ лишь от сильных кислот, но они более сильные Nu.

  3. –I эффект гр. –ОН увеличивает подвижность Н у соседнего углеродного атома. Углерод приобретает + (электрофильный центр, SЕ) и становится центром нуклеофильной атаки (Nu). Связь С–О рвется более легко, чем Н–О, поэтому характерными для спиртов явл-ся р-ции SN. Они, как правило, идут в кислой среде, т.к. протонирование атома кислорода увеличивает + атома углерода и облегчает разрыв связи. К этому типу относятся р-ции образования эфиров, галогенопроизводных.

  4. Смещение элекронной плотности от Н в радикале приводит к появлению СН-кислотного центра. В этом случае идут р-ции окисления и элиминирования (Е).

Физические св-ва

Низшие спирты (С1–С12) – жидкости, высшие – твердые вещ-ва. Многие св-ва спиртов объясняются образованием Н-связи:

Химические св-ва

  1. Кислотно-оснóвные

Cпирты – слабые амфотерные соединения.

2R–ОН + 2Nа  2R–ОNа + Н2

Алкоголят

натрия

Алкоголяты легко гидролизуются, что показывает – спирты более слабые кислоты, чем вода:

R– ОNа + НОН  R–ОН + NаОН

Оснóвный центр в спиртах – гетероатом О:

С

Осн-ие

К-та

Н3СН2Н +Сl  [СН3СН2Н]Сl

Этилоксонийхлорид

II. Реакции SN по гр. –ОН

Гр. ОН является плохоуходящей группой (связь мало полярна), поэтому большинство р-ций проводят в кислой среде. Механизм р-ции:

С

Карбокатион

Н3СН2ОН + Н+  СН3СН2Н  СН3СН2+ + Н2О

Если р-ция идет с галогеноводородами, то присоединяться будет галогенид-ион: СН3СН2+ + Сl  СН3СН2Сl

НС1 RОН R-СООН NН3 С6Н5ОNа

    

С1 R-О R-СОО2 С6Н5О

Анионы

Анионы в таких р-циях выступают в качестве нуклеофилов (Nu) за счет «» заряда или неподеленной электронной пары. Анионы являются более сильными основаниями и нуклеофильными реагентами, чем сами спирты. Поэтому на практике для получения простых и сложных эфиров используются –алкоголяты, а не сами спирты. Если нуклеофилом является другая молекула спирта, то она присоединяется к карбокатиону:

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в папке Док