Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ОНХимияПлакидкин.doc
Скачиваний:
621
Добавлен:
25.03.2016
Размер:
26.53 Mб
Скачать

Свойства оснований

Типичные основания взаимодействуют с кислотами и кислотными оксидами с образованием солей и воды.

Ва(ОН)2 + СО2 = ВаСО3 + Н2О; КОН + HCl = KCl + Н2О

Щелочи и гидроксид аммония взаимодействуют с растворами солей, если образуются нерастворимые основания.

2КОН + FeCl2 = 2KCl + Fe(OH)2

6NH4OH + Al2(SO4)3 = 2Al(OH)3 + 3(NH4)2SO4

Амфотерные основания взаимодействуют как с кислотами, так и со щелочами с образованием соли и воды. В реакции с кислотами они проявляют свойства типичных оснований.

Cr(OH)3 + 3HCl = CrCl3 + 3H2O

При взаимодействии со щелочами амфотерные основания проявляют свойства кислот. При сплавлении со щелочами образуется соль и вода:

Zn(OH)2 + 2NaOHрасплав = Na2ZnO2 + 2H2O,

а при взаимодействии с растворами щелочей образуются комплексные соли.

Zn(OH)2 + 2NaOHраствор = Na2[Zn(OН)4].

Реакция кислоты с основанием называется реакцией нейтрализации. В ней катионы кислот Н+ и анионы оснований ОН- образуют молекулы воды, и среда раствора становится нейтральной.

В результате реакции нейтрализации выделяется тепло, в разбавленных растворах это ведет к разогреву жидкости, но в случае крепких растворов тепла более чем достаточно, чтобы жидкость закипела. Важным является то, что реакция нейтрализации происходит быстро (как и другие ионные реакции в растворе).

Щелочи растворяют амфотерные металлы. При этом выделяется водород.

2Al +2NaOH + 6H2O = 2Na[Al(OH)4]+3H2#

В результате реакции при опускании в раствор щелочи алюминия выделяется газ (водород). Это доказывается при его поджигании.

2.6. Характерные химические свойства кислот.

Кислотами называются вещества, при электролитической диссоциации которых образуются только катионы водорода Н+ и никаких других катионов не образуется.

Анионы, образующиеся при диссоциации кислот называются кислотными остатками.

По составу кислотного остатка все кислоты делятся на кислородные и бескислородные. Кислородные кислоты тоже являются гидроксидами, так как содержат в своем составе ОН-группу. Если металл в гидроксиде имеет степень окисления больше 4, то образуется кислота: HVO3, H2CrO4, HMnO4. Неметаллы же в гидроксиде, независимо от степени окисления образуют только кислоты: HClO, HNO2, H2CO3.

Свойства кислот

Большинство кислот хорошо растворяются в воде, растворы имеют кислый вкус, изменяют цвет индикаторов.

Сильные кислоты взаимодействуют со щелочами. Это, как указывалось выше, реакция нейтрализации, потому что кислая среда кислоты и щелочная среда щелочи превращается в нейтральную среду воды. Сокращенное ионное уравнение реакции нейтрализации одинаково для любой пары кислота-щелочь. Оно имеет вид

Н+ + ОН- = Н2О

и отражает саму сущность реакции нейтрализации.

Кислоты взаимодействуют с типичными и амфотерными основаниями, а также с основными и амфотерными оксидами с образованием соли и воды.

2HCl + Mg(OH)2 = MgCl2 + 2H2O; H2SO4 + MgO = MgSO4 + H2O

3HNO3 +Al(OH)3 = Al(NO3)3 + 3H2O; 6HCl + Al2O3 = 2AlCl3 + 3H2O

Данные реакции протекают до конца, потому что образуется очень устойчивый слабый электролит – вода, в результате этого растворяются многие оксиды и нерастворимые основания.

Возможно взаимодействие кислот с солями, если при этом образуются малорастворимые или газообразные вещества.

HCl + AgNO3 = AgCl + HNO3

2HNO3 + CaCO3 = Ca(NO3)2 + H2O + CO2

H2SO4 + Na2SiO3 = H2SiO3 + Na2SO4

Особое внимание следует уделить взаимодействию кислот с металлами.

Взаимодействие кислот с металлами

При взаимодействии соляной и разбавленной серной кислот с металлами окислителем является катион водорода Н+, поэтому они взаимодействуют с металлами, стоящими в ряду напряжений до водорода.

Mg + 2HCl = MgCl2 + H2; Mg + H2SO4(разб.) = MgSO4 + H2

Металлы переменной валентности соляной и разбавленной серной кислотами окисляются до низших степеней окисления. Железо имеет наиболее распространенные степени окисления +2 и +3. При реакции с этими кислотами железо окисляется до степени окисления +2.

Fe + 2HCl = FeCl2 + H2

Свинец является более активным элементом, чем водород, но в процессе реакции на его поверхности образуется плотная нерастворимая пленка хлорида или сульфата свинца(II) и реакция практически не протекает.

В концентрированной серной кислоте окислителем является сульфат ион , в котором сера находится в степени окисления +6. При реакции с металлами серная кислота восстанавливается до сероводорода (H2S), серы (S) и оксида серы(IV) (SO2). Продукты восстановления серной кислоты зависит от активности металла.

При взаимодействии концентрированной серной кислоты с активными металлами образуется соль, вода и преимущественно сероводород. φ0(К/К+) = -2,92В – активный металл.

8К + 5H2SO4(конц.) = 4К2SO4 + H2S +4H2O.

Малоактивные металлы восстанавливают серную кислоту преимущественно до SO2. φ0(Ag/Ag+) = +0,8В – неактивный металл.

2Ag + 2H2SO4(конц.) = Ag2SO4 + SO2 +2H2O

Металлы средней активности восстанавливают серную кислоту преимущественно доS. φ0(Сd/Cd2+) = – 0,40В –металл средней активности.

3Cd + 4H2SO4(конц.) = 3CdSO4 + S +4H2O

Металлы переменной валентности окисляются концентрированной серной кислотой, как правило, до высшей степени окисления.

3Sn + 8H2SO4(конц.) = 3Sn(SO4)2 + 2S +8H2O

Благородные металлы (Au, Pt и некоторые другие) с концентрированной серной кислотой не взаимодействуют ни при каких условиях. Некоторые металлы (Al, Fe, Cr, Ni и др.) не взаимодействуют с концентрированной серной кислотой при обычных условиях (пассивируются), но взаимодействуют при нагревании. Это свойство железа позволяет хранить и перевозить концентрированную серную кислоту в емкостях из обычной стали.

Свинец с концентрированной серной кислотой взаимодействует с образованием растворимой кислой соли.

Pb + 3H2SO4(конц.) = Pb(HSO4)2 + SO2 +2H2O

В азотной кислоте, независимо от ее концентрации, окислителем является нитрат-ион , содержащий азот в степени окисления +5, поэтому водород не выделяется, а только продукты восстановления азотной кислоты:NH4NO3, N2, N2O, NO, HNO2, NO2. Свободный аммиак не выделяется, т.к. он взаимодействует с азотной кислотой, образуя нитрат аммония NH4NO3.

При взаимодействии металлов с концентрированной азотной кислотой продуктом ее восстановления является преимущественно NO2, независимо от природы металла.

Mg + 4HNO3(конц.) = Mg(NO3)2 + NO2 +2H2O

При реакции выделяется бурый газ NO2

Zn + 4HNO3(конц.) = Zn(NO3)2 + NO2 +2H2O

Cu + 4HNO3(конц.) = Cu(NO3)2 + NO2 +2H2O

При опускании кусочка меди в концентрированную азотную кислоту выделяется бурый газ, а на дне образуется голубой раствор нитрата меди(II)

Металлы переменной валентности при взаимодействии с концентрированной азотной кислотой окисляются до высшей степени окисления, а металлы, которые окисляются до степени окисления +4 и выше, образуют кислоты или оксиды.

Sn + 4HNO3(конц.) = H2SnO3 + 4NO2 +H2O

2Sb + 10HNO3(конц.) = Sb2O5 + 10NO2 +5H2O

Mo + 6HNO3(конц.) = H2MoO4 + 6NO2 +2H2O

В концентрированной азотной кислоте пассивируются Al, Fe, Cr, Ni, Со и некоторые другие металлы. После обработки азотной кислотой эти металлы не реагируют и с другими кислотами.

При взаимодействии металлов с разбавленной азотной кислотой продукт ее восстановления зависит от активности металла: чем активнее металл, тем в большей степени восстанавливается азотная кислота.

Активные металлы восстанавливают азотную кислоту максимально.

8Na + 10HNO3(разб.) = 8КNO3 + NH4NO3 +3H2O

Продуктами восстановления разбавленной азотной кислоты металлами средней активности являются азот или оксид азота(I).

4Cd + 10HNO3(разб.) = 4Cd(NO3)2 + N2O +5H2O

5Mn + 12HNO3(разб.) = 5Mn(NO3)2 + N2 +6H2O

При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с малоактивными металлами продуктом восстановления является оксид азота(II).

3Cu + 8HNO3(разб.) = 3Cu(NO3)2 + 2NO +4H2O

Надо обратить внимание, что при реакции с азотной кислотой получается смесь соединений азота, но мы записываем то соединение, которое получается в большем количестве.

Основное правило: чем выше активность металла и ниже концентрация азотной кислоты, тем ниже степень окисления азота в том соединении, которое образуется больше других.

Для окисления золота, платины и других благородных металловиспользуется смесь концентрированных азотной и соляной кислот, называемая«царской водкой». В этой смеси образуется очень сильный окислитель - атомарный хлор:

HNO3+ 3HCl=NOCl+Cl2+ 2H2O

NOCl=NO+Cl

и повышается восстановительная активность металлов вследствие образования комплексов, поэтому окисление благородных металлов происходит с образованием комплексных кислот:

Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O

3Pt + 2HNO3 + 12HCl = 3H2[PtCl4] + 2NO + 4H2O

Некоторые металлы Nb, Ta, W не растворяются даже в «царской водке», но растворяются в смеси азотной и фтороводородной кислот.

3Ta + 5HNO3 + 21HF = 3H2TaF7 + 5NO + 10H2O

W + 2HNO3 + 8HF = H2WF8 + 2NO + 4H2O