Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Государственная фармакопея XI. Выпуск 1.doc
Скачиваний:
295
Добавлен:
17.03.2016
Размер:
2.18 Mб
Скачать

2, Могут использоваться также реактивы квалификации х.Ч. И ч.Д.А.

В случае применения реактивов квалификации х.ч. и ч.д.а.

поступают, как указано ниже.

Таблица 2

Область рН 1,2-2,2

Љ””””””””””””””””””””””””””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””Ї

Ј рН Ј 1,2 Ј 1,4 Ј 1,6 Ј 1,8 Ј 2,0 Ј 2,2 Ј

“””””””””””””””””””””””””””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””¤

ЈРаствор KCl (0,2 моль/л), млЈ 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј

Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор HCl (0,2 моль/л), млЈ64,50Ј41,50Ј26,30Ј16,60Ј10,60Ј6,70 Ј

“””””””””””””””””””””””””””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Область рН 2,2-3,8

Љ””””””””””””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””’””””’””””’””””Ї

Ј рН Ј 2,2 Ј 2,4 Ј 2,6 Ј 2,8 Ј 3,0 Ј 3,2 Ј3,4 Ј 3,6Ј 3,8Ј

“””””””””””””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””•””””•””””•””””¤

ЈРаствор гидро-Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј50 Ј 50 Ј 50 Ј

Јфталата калия Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

Ј(0,2 моль/л), Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

Јмл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор HCl Ј46,70Ј39,60Ј32,95Ј26,42Ј20,32Ј14,70Ј9,90Ј5,97Ј2,62Ј

Ј(0,2 моль/л), Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

Јмл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

“””””””””””””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘””””‘””””‘””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ”””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Область рН 4,0-6,2

Љ”””””””””””””””””””’””””’””””’””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””Ї

Ј рН Ј 4,0Ј 4,2Ј 4,4Ј 4,6 Ј 4,8 Ј5,0 Ј 5,2 Ј 5,4 Ј

“”””””””””””””””””””•””””•””””•””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””¤

ЈРаствор гидрофтала-Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј

Јта калия Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор NaOH Ј0,40Ј3,70Ј7,50Ј12,15Ј17,70Ј23,85Ј29,95Ј35,45Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

“”””””””””””””””””””‘””””‘””””‘””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Љ”””””””””””””””””””””””’””””””””’”””””””””’””””””””””’””””””””””Ї

Ј рН Ј 5,6 Ј 5,8 Ј 6,0 Ј 6,2 Ј

“”””””””””””””””””””””””•””””””””•”””””””””•””””””””””•””””””””””¤

ЈРаствор гидрофталата Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј

Јкалия (0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор NaOH Ј 39,85 Ј 43,0 Ј 45,45 Ј 47,00 Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј

“”””””””””””””””””””””””‘””””””””‘”””””””””‘””””””””””‘””””””””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Область рН 5,8-8,0

Љ””””””””””””””””””””’””””’””””’””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””Ї

Ј рН Ј5,8 Ј6,0 Ј6,2 Ј 6,4 Ј 6,6 Ј6,8 Ј 7,0 Ј 7,2 Ј

“””””””””””””””””””””•””””•””””•””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””¤

ЈРаствор однозамещен-Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј

Јного фосфата калия Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор NaOH Ј3,72Ј5,70Ј8,60Ј12,60Ј17,80Ј23,65Ј29,63Ј35,00Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

“””””””””””””””””””””‘””””‘””””‘””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ”””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Љ”””””””””””””””””””””””’””””””””’”””””””””’””””””””””’””””””””””Ї

Ј рН Ј 7,4 Ј 7,6 Ј 7,8 Ј 8,0 Ј

“”””””””””””””””””””””””•””””””””•”””””””””•””””””””””•””””””””””¤

ЈРаствор однозамещенногоЈ 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј

Јфосфата калия Ј Ј Ј Ј Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор NaOH Ј 39,50 Ј 42,80 Ј 45,20 Ј 46,80 Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј

“”””””””””””””””””””””””‘””””””””‘”””””””””‘””””””””””‘””””””””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Область рН 7,8-10,0

Љ”””””””””””””””””””””’””””’””””’””””’””””’”””””’”””””’”””””’”””””Ї

Ј рН Ј7,8 Ј8,0 Ј8,2 Ј 8,4Ј 8,6 Ј 8,8 Ј 9,0 Ј 9,2 Ј

“”””””””””””””””””””””•””””•””””•””””•””””•”””””•”””””•”””””•”””””¤

ЈРаствор борной кисло-Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј

Јты (0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор NaOH Ј2,61Ј3,97Ј5,90Ј8,50Ј12,00Ј16,30Ј21,30Ј26,70Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

“”””””””””””””””””””””‘””””‘””””‘””””‘””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ”””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Љ”””””””””””””””””””””””’””””””””’”””””””””’””””””””””’””””””””””Ї

Ј рН Ј 9,4 Ј 9,6 Ј 9,8 Ј 10,00 Ј

“”””””””””””””””””””””””•””””””””•”””””””””•””””””””””•””””””””””¤

ЈРаствор борной кислотыЈ 50 Ј 50 Ј 50 Ј 50 Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор NaOH Ј Ј Ј Ј Ј

Ј(0,2 моль/л), мл Ј 32,00 Ј 36,85 Ј 40,80 Ј 43,90 Ј

“”””””””””””””””””””””””‘””””””””‘”””””””””‘””””””””””‘””””””””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Область рН 10,0-11,4

Љ””””””””””””””’””””””’”””””’”””””’”””””’”””””’”””””’””””””’”””””Ї

Ј рН Ј 10,0 Ј10,2 Ј10,4 Ј10,6 Ј10,8 Ј11,0 Ј 11,2 Ј11,4 Ј

“””””””””””””””•””””””•”””””•”””””•”””””•”””””•”””””•””””””•”””””¤

ЈРаствор буры Ј119,2 Ј112,4Ј108,0Ј104,6Ј102,4Ј100,4Ј 98,8 Ј97,4 Ј

Ј(0,05 моль/л),Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

Јмл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

ЈРаствор NaOH Ј40,40 Ј43,80Ј46,00Ј47,70Ј48,80Ј49,80Ј50,60 Ј51,30Ј

Ј(0,2 моль/л), Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

Јмл Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј Ј

“””””””””””””””‘””””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘”””””‘””””””‘”””””¤

ЈВода До 200 мл Ј

ђ””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””””‰

Примечание. Приведенные в табл. 2 значения рН воспроизводимы с

точностью рН до +/- 0,05 при 25 град. С.

1. Раствор тетраоксалата калия КН3(С204)2 х 2Н2О (0,05

моль/л). Тетраоксалат калия (х.ч., ч.д.а.) дважды

перекристаллизовывают из воды и сушат на воздухе при температуре

не выше 50 град.С в течение суток. 12,709 г перекристаллизованного

тетраоксалата калия растворяют в воде и доводят объем раствора

водой до 1 л.

2. Насыщенный при 25 град. С раствор гидротартрата калия

КНС4Н4О6 (около 0,034 моль/л). Гидротартрат калия (ч.д.а.) по

ГОСТу 3654-79 перекристаллизовывают из воды и сушат при

температуре 105 град. С до постоянной массы. Перекристаллизованный

гидротартрат калия встряхивают с дистиллированной водой в течение

получаса при 25 град. С. Нерастворившуюся часть отфильтровывают.

3. Раствор гидрофталата калия КНС8Н4О4 (0,05 моль/л).

Гидрофталат калия (ч.д.а.) перекристаллизовывают из воды, сушат

при температуре не выше 125 град. С до постоянной массы. 10,211 г

перекристаллизованного гидрофталата калия растворяют в воде и

доводят объем раствора водой до 1 л.

4. Раствор гидрофталата калия KHC8H4О4 (0,2 моль/л). 40,846 г

гидрофталата калия, перекристаллизованного, как указано выше,

растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 л.

5. Раствор однозамещенного фосфата калия КН2РО4 (х.ч., ч.д.а.)

(0,025 моль/л) по ГОСТу 4198-75 и раствор двузамещенного фосфата

натрия Na2HPO4 (0,025 моль/л) по ГОСТу 4172-76 (х.ч., ч.д.а.).

Указанные соли очищают трехкратной перекристаллизацией из воды.

Однозамещенный фосфат калия высушивают при 110 град. С,

двузамещенный фосфат натрия - при 130 град. С до постоянной массы.

3,402 г безводного однозамещенного фосфата калия и 3,548 г

безводного двузамещенного фосфата натрия растворяют в воде и

доводят объем раствора водой до 1 л.

6. Раствор однозамещенного фосфата калия КН2РО4 (0,2 моль/л).

27,218 г очищенного, как указано выше, безводного однозамещенного

фосфата калия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до

1 л.

7. Раствор тетрабората натрия (буры) Na2B4O7 х 10 Н2О

(0,01 моль/л). Буру (х.ч., ч.д.а.) по ГОСТу 4199-76 дважды

перекристаллизовывают из воды, растворяя при температуре не выше

60 град. С. Кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают

небольшим количеством холодной воды, затем сушат на воздухе в

течение 2-3 дней. 3,814 г перекристаллизованной буры растворяют в

воде и доводят объем раствора водой до 1 л.

8. Раствор борной кислоты Н3ВО3 с хлоридом калия KCl

(0,2 моль/л). Борную кислоту (х.ч., ч.д.а.) по ГОСТу 9656-75

дважды перекристаллизовывают из воды и сушат в сушильном шкафу при

температуре не выше 70 град. С до постоянной массы. 12,365 г

перекристаллизованной борной кислоты и 14,911 г хлорида калия

(х.ч.) по ГОСТу 4234-77 растворяют в воде и доводят объем раствора

водой до 1 л.

9. Раствор хлорида калия КСl (0,2 моль/л). 14,911 г хлорида

калия (х.ч.) по ГОСТу 4234-77 растворяют в воде и доводят объем

раствора водой до 1 л.

10. Насыщенный при 25 град. С раствор гидроокиси кальция

Са(ОН)2. Гидроокись кальция (х.ч.) по ГОСТу 9262-77 встряхивают в

течение часа с дистиллированной водой при 25 град. С и после

отстаивания фильтруют.

11. Раствор хлористоводородной кислоты НСl (0,2 моль/л) и

раствор едкого натра NaOH (0,2 моль/л). Готовят из растворов 1

моль/л.

12. Раствор гидрокарбоната натрия NaHCO3 (0,025 моль/л) и

раствор карбоната натрия Na2CO3 (0,025 моль/л). Гидрокарбонат

натрия (х.ч.) по ГОСТу 4201-79 сушат в эксикаторе над силикагелем,

предварительно проактивированном при 120 град. С в течение часа,

до постоянной массы. Карбонат натрия (х.ч.) по ГОСТу 83-79 сушат

при 300 град. С до постоянной массы. 2,100 г гидрокарбоната и

2,649 г карбоната натрия растворяют в достаточном количестве воды

и доводят объем раствора водой до 1 л.

13. Раствор буры Na2B4О7 х 10 H20 (0,05 моль/л). 19,068 г

перекристаллизованной буры (см. п. 7) растворяют в воде и доводят

объем раствора водой до 1 л.

Примечание. Буферные растворы хранят в хорошо закрытых

склянках нейтрального стекла в течение 3 мес. При образовании

осадков и видимых изменений буферные растворы не применяются.

ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ТИТРОВАНИЯ

Потенциометрическое титрование

Потенциометрическим титрованием называется способ определения

эквивалентного объема титранта путем измерения в процессе

титрования электродвижущей силы (э.д.с.) специально подобранной

электродной пары.

Электродная пара состоит из индикаторного электрода и

электрода сравнения.

Индикаторный электрод выбирают таким образом, чтобы его

потенциал зависел от концентрации ионов, принимающих участие или

образующихся в процессе титрования. Потенциал электрода сравнения

во время титрования должен сохранять постоянную величину.

Как правило, электродную пару при титровании погружают в

анализируемый раствор. Однако в тех случаях, когда ионы,

диффундирующие из электрода сравнения, могут помешать проведению

титрования, контакт электрода сравнения с анализируемым раствором

осуществляется через электролитический мост.

Последний представляет собой П-образную трубку, заполненную

раствором электролита, ионы которого не мешают проведению

титрования. Один конец трубки, снабженный пришлифованной пробкой

или пористой мембраной, погружают в анализируемый раствор, а

другой в стакан с насыщенным водным раствором хлорида калия, в

который погружен электрод сравнения. При проведении

потенциометрического титрования в неводных средах

электролитический мост или электрод сравнения заполняют растворами

хлоридов калия или лития в соответствующих неводных растворителях.

При проведении анализа титрованный раствор прибавляют из

бюретки равными объемами при постоянном перемешивании. Вблизи

точки эквивалентности прибавляют по 0,1 или 0,05 мл и после

каждого прибавления измеряют э.д.с.

Измерение э.д.с., возникающей за счет разности потенциалов

между индикаторным электродом и электродом сравнения,

осуществляется с помощью высокоомных потенциометров (рН-метров).

Величина э.д.с. особенно сильно изменяется вблизи точки

эквивалентности, абсолютное значение отношения изменения э.д.с.

("ДЕЛЬТА"Е) к приращению объема прибавляемого титранта ("ДЕЛЬТА"V)

в этой точке будет максимальным.

Результаты титрования могут быть представлены графически, а

полученная кривая использована для определения точки

эквивалентности методом касательных, как показано на рис. 10 <*>.

--------------------------------

<*> Рис. 10. Кривая потенциометрического титрования.

V, экв - эквивалентный объем титранта; V, мл - объем титранта

в миллилитрах. На оси ординат - электродвижущая сила (мВ); на оси

абсцисс - объем титранта (мл). (Рисунок не приводится).

Точка эквивалентности может быть также определена расчетным

"ДЕЛЬТА"Е

путем по максимальному значению --------- и соответственно

"ДЕЛЬТА"V

Љ "ДЕЛЬТА"Е Ї

"ДЕЛЬТА" Ј --------- Ј, как указано в табл. 1 и формуле расчета.

ђ "ДЕЛЬТА"V ‰

Эквивалентный объем титранта (Vэкв) вычисляют по формуле:

АV1

Vэкв = V1 + (V2 - V1) ----------- ,

АV1 - АV2

где V1 - объем титранта, соответствующий последнему

положительному (отрицательному) значению величины АV; V2 - объем

титранта, соответствующий первому отрицательному (положительному)

значению величины AV.

Таблица 1

Љ””””’”””””””””’”””””’”””””””””’”””””””””’”””””””””””””””””””””””Ї

Ј V, Ј"ДЕЛЬТА"VЈ Е Ј"ДЕЛЬТА"ЕЈ"ДЕЛЬТА"ЕЈ Љ"ДЕЛЬТА"ЕЇ Ј

Ј мл Ј Ј мВ Ј Ј---------Ј"ДЕЛЬТА"Ј---------Ј= АVЈ

Ј Ј Ј Ј Ј"ДЕЛЬТА"VЈ ђ"ДЕЛЬТА"V‰ Ј

“””””•”””””””””•”””””•”””””””””•”””””””””•”””””””””””””””””””””””¤

Ј5,00Ј Ј 250 Ј Ј Ј Ј

Ј Ј 0,1 Ј Ј 13 Ј 130 Ј Ј

Ј5,10Ј Ј 263 Ј Ј Ј + 150 Ј

Ј Ј 0,1 Ј Ј 28 Ј 280 Ј Ј

Ј5,20Ј Ј 291 Ј Ј Ј + 720 Ј

Ј Ј 0,1 Ј Ј 100 Ј 1000 Ј Ј

Ј5,30Ј Ј 391 Ј Ј Ј - 450 Ј

Ј Ј 0,1 Ј Ј 55 Ј 550 Ј Ј

Ј5,40Ј Ј 446 Ј Ј Ј - 330 Ј

Ј Ј 0,1 Ј Ј 22 Ј 220 Ј Ј

Ј5,50Ј Ј 468 Ј Ј Ј - 120 Ј

Ј Ј 0,1 Ј Ј 10 Ј 100 Ј Ј

Ј5,60Ј Ј 478 Ј Ј Ј Ј

ђ””””‘”””””””””‘”””””‘”””””””””‘”””””””””‘”””””””””””””””””””””””‰

Пример:

720

V = 5,20 + (5,30 - 5,20) ------------- = 5,26 мл.

экв 720 - (- 450)

Потенциометрическое титрование может быть использовано для

индикации точки эквивалентности при количественном определении

методами нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления

- восстановления и т.п. При этом выбор электродной системы зависит

от типа аналитической реакции (табл. 2).

Метод потенциометрического титрования может быть применен

также в случае титрования окрашенных и мутных растворов.

Таблица 2

Характеристика электродных систем

различных методов титрования

Љ””””””””””””””’””””””””””””’”””””””””””’””””””””””””””””””””””””””Ї

Ј Метод ЈИндикаторныйЈ Электрод Ј Примечание Ј

Ј титрования Ј электрод Ј сравнения Ј Ј

“””””””””””””””•””””””””””””•”””””””””””•””””””””””””””””””””””””””¤

ЈКислотно - ЈСтеклянный ЈКаломельныйЈТитрование кислот, Ј

Јосновной Ј Јили хлор- Јоснований и солей Ј

Ј Ј Јсеребряный Ј Ј

“””””””””””””””•””””””””””””•”””””””””””•””””””””””””””””””””””””””¤

ЈОсаждения ЈСеребряный ЈКаломель- ЈТитрование галогенидов, Ј

Ј Ј Јный, хлор-Јроданидов, цианидов и Ј

Ј Ј Јсеребряный,Јсульфидов Ј

Ј Ј Јстеклянный Ј Ј

“””””””””””””””•””””””””””””•”””””””””””•””””””””””””””””””””””””””¤

ЈКомплексоно - ЈРтутный, ЈКаломель- ЈТитрование различных Ј

Јметрический Јион - Јный, хлор-Јкатионов, металлов Ј

Ј Јселективные Јсеребряный,Ј 2+ 2+ 3+ 3+ Ј

Ј Ј Јстеклянный Ј(Mg , Са , Аl , Bi ) Ј

“””””””””””””””•””””””””””””•”””””””””””•””””””””””””””””””””””””””¤

ЈОкислительно -ЈПлатиновый ЈКаломель- ЈТитрование восстановителейЈ

Јвосстановите- Ј Јный, хлор-Јброматом, бихроматом, Ј

Јльный Ј Јсеребряный,Јперманганатом, йодом и Ј

Ј Ј Јстеклянный Јцерием (IV) Ј

Ј Ј Ј ЈТитрование окислителей Ј

Ј Ј Ј Јарсенитом, тиосульфатом и Ј

Ј Ј Ј Јнитритом Ј

ђ””””””””””””””‘””””””””””””‘”””””””””””‘””””””””””””””””””””””””””‰

Амперометрическое титрование

с двумя индикаторными электродами

(метод титрования "до полного прекращения тока")

Метод основан на использовании пары идентичных инертных

электродов (Pt, Au), находящихся под небольшим напряжением. При

этом через ячейку протекает ток, если в растворе имеется обратимая

-

окислительно - восстановительная пара (например, J /2J ),

2

концентрации компонентов которой достаточны для реализации как

катодного, так и анодного процессов при условии энергичного

перемешивания раствора:

_

ох + е --> red (на катоде);

<--

_

red - е --> ох (на аноде).

<--

Для определения конечной точки титрования платиновые

электроды, находящиеся в ячейке, подключают к электрической схеме,

представленной на рис. 11 <*>. Схема состоит из потенциометра,

подключенного к источнику постоянного напряжения. С потенциометра

напряжение, необходимое для титрования (обычно 0,05-0,25 В),

подают на электроды через чувствительный микроамперметр. Схема

может быть модифицирована путем введения в схему дополнительного

сопротивления, показанного на схеме пунктиром. При этом измерение

тока через схему заменяют измерением падения напряжения на ячейке

или дополнительном сопротивлении с помощью высокоомного вольтметра

или соответствующей электронной схемы.

--------------------------------

<*> Рис. 11. Электрическая схема амперометрического титрования

с двумя индикаторными электродами. (Рисунок не приводится).

Точку эквивалентности при амперометрическом титровании с двумя

индикаторными электродами находят по значительному увеличению тока

через ячейку, продолжающемуся не менее 30 с после добавления

последней порции реагента. Кроме того, точку эквивалентности можно

находить графически по зависимости силы тока, протекающего через

ячейку, от объема добавленного реагента. В этом случае методика

расчета совпадает с методикой нахождения точки эквивалентности по

зависимости э.д.с. электродной системы от объема реагента,

изложенной выше в разделе "Потенциометрическое титрование".

Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами

в фармакопейном анализе наиболее часто применяется при проведении

йодометрического и нитритометрического титрования, а также при

определении воды по методу К. Фишера.

Примечание. Платиновые электроды нуждаются в периодической

очистке, для чего их опускают на 30 мин в кипящую

концентрированную азотную кислоту, содержащую небольшое количество

хлористого железа, после чего промывают водой.

ТИТРОВАНИЕ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

Метод кислотно - основного титрования в неводных растворителях

применяется для количественного определения веществ,

представляющих собой кислоты, основания или соли, титрование

которых в воде затруднено или невозможно из-за слабых кислотно -

основных свойств или малой растворимости.

В неводных растворителях резко меняются кислотно - основные

свойства различных веществ. В зависимости от растворителя одно и

то же вещество может быть кислотой, основанием или вообще не

проявлять кислотно - основных свойств.

Возможность и точность кислотно - основного титрования

индивидуальных веществ в данном растворителе определяются

величиной константы титрования (К ), которая зависит от ионного

Т

произведения среды (Ki), в которой проходит титрование, и

константы диссоциации титруемого вещества в этой среде (К )

А

(отщепление протона). Для случая титрования кислот К = Кi / К ,

Т А

для случая титрования оснований К = К . При раздельном титровании

Т А

смесей двух кислот или двух оснований константы титрования

соответственно выражаются уравнениями: К = К / К , или

Т А(2) А(1)

К = К / К , где индексы 1 и 2 обозначают порядок

Т А(1) А(2)

нейтрализации.

Во всех четырех случаях условия титрования тем лучше, чем

меньше величина К , что и определяет выбор среды для титрования.

Т

Значения величины Ki для ряда растворителей и К для некоторых

А

веществ приведены в табл. 2, 3, 4.

К соединениям, которые могут титроваться как кислоты (случай

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.