Вьюник. Лекция № 15
.pdf
Умови протiкання реакцiй |
Швидкiсть хiмiчної реакцiї |
Хiмiчна рiвновага |
Швидкiсть хiмiчної реакцiї
Ентропiя активацiї
Окрiм Eакт важливою умовою здiйснення хiмiчної реакцiї є орiєнтацiя молекул в момент їх зiткнення. Протiканню процесiв сприяє зiткнення молекул в положеннях, коли стикаються їх реакцiйно здатнi зв‘язки або нероздiленi ЕП i вiльнi орбiталi.
Ймовiрнiсть необхiдної орiєнтацiї молекул при зiткненi характеризують з допомогою ентропiї активацiї ( Sакт).
Sакт = |
число сприятливих способiв орiєнтацiї |
. |
|
загальне число можливих способiв орiєнтацiї |
|||
|
|
Представимо передекспоненцiальний умножувальний фактор частоти як добуток A = P ·Z, де Z – загальне число зiткнень мiж молекулами в сек, P – ймовiрнiсть їх необхiдної орiєнтацiї в момент спiвударяння (стеричний фактор);
акт
P = e R .
31/33
Умови протiкання реакцiй |
Швидкiсть хiмiчної реакцiї |
Хiмiчна рiвновага |
Швидкiсть хiмiчної реакцiї
Ентропiя активацiї
З урахуванням останього для константи швидкостi реакцiї
Eакт Sакт
запишемо: k = e− RT ·e R , де 1-ий спiвмножник описує ймовiрнiсть того, що при зiткненi молекули будуть мати достатню енергiю для взаємодiї.
32/33
Умови протiкання реакцiй Швидкiсть хiмiчної реакцiї Хiмiчна рiвновага
Хiмiчна рiвновага
Константа рiвноваги
Хiмiчна рiвновага. Умовою є: G0 = 0 |
→ |
← |
v |
= v |
З моменту настання хiмiчної рiвноваги в реагуючiй системi
концентрацiя (Pi) речовин не змiнюються. |
|
··· |
||||||||||||||||||||||
При PT= Const |
|
|
|
|
|
|
|
|
··· −−− |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
AA + BB + |
|
|
−−− CC + DD + |
|
|
|||||||||||
|
|
Cc |
· Cd |
|
|
|
|
|
|
Pc |
|
· Pd |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Kc |
= |
C D |
; Kp = |
C D |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
Ca |
· Cb |
|
|
|
|
|
|
Pa |
· Pb |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
A |
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
B |
P2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
+ CO |
|
|
−2CO |
|
|
Kp = |
CO |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
2(г) |
(г) |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
(гр) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PCO2 |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P2 |
· P2 |
|
||
CH4(г) + CO2(г) |
|
= 2CO(г) |
+ 2H2; Kp = |
|
CO |
|
H |
2 |
||||||||||||||||
|
PCO2 |
· PCH4 |
||||||||||||||||||||||
CACO |
3(кр) |
−CAO |
(кр) |
+ CO |
2(г) |
Kp |
= PCO |
2 |
|
|
|
|||||||||||||
Парцiальний тиск конденсованих фаз вносять (включають) в константу рiвноваги. Константа хiмiчної рiвноваги залежить вiд природи реагентiв, вiд температури, а вiд Pi, Ci вiд домiшок не залежить.
33/33