Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Вьюник. Лекция № 13

.pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
13.03.2016
Размер:
626.04 Кб
Скачать

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Класифiкацiя комплексних сполук

Єкiлька способiв класифiкацiї КС:

1 за характером електричного заряду розрiзняють катiоннi:

[Al(H2O)6]Cl3, [Co(NH3)6]Cl3, [NH4]Cl; анiоннi: K[Al(OH)4], K3[Fe(CN)6, K2[PtCl6]

i нейтральнi комплекси [Pt(NH3)2Cl2], [Fe(CO)5], [Co(NH3)3CL3]. 2 За належнiстю до певного класу сполук: кислоти: H2[PtCl6],

H2[Fe(CO)4]; H4[Fe(CN)6], основи: [Cu(NH3)4](OH)2, солi.

3За природою лiганда: амiнокомплекси: [Cu(NH3)4](OH)2, аквокомплекси: [Cr(H2O)6]Cl3,

ацiдокомплекси: K2[HgI4], K4[Fe(CN)6], гiдроксокомплекси K2[Zn(OH)4], онiйкомплекси: NH4Cl, [H3O]Cl, [FH2]F.

11/30

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Класифiкацiя комплексних сполук

4За внутрiшньою структурою:

амоно- i полiядернi: [Cr(NH3)5−OH−Cr(NH3)5]Cl5, б простi i циклiчнi.

12/30

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Номенклатура комплексних сполук

Номенклатура КС. До створення координацiйної теорiї в назвi КС не було нiякої системи.

Назву сполукам давали за їх кольором:

(вiолео-сiль ([Co(NH3)4Cl2]+ ), лютео-сiль ([Co(NH3)6] 3+оранжевий колiр));

за iм‘ям вчених: тр-[Pt(NH3)2Cl2] – сiль Рейзе, цис-[Pt(NH3)2Cl2]

– сiль Пейроне, K3[Co(NO2)6] – сiль Фiшера.

Перша рацiональна номенклатура була створена Вернером. З деякими змiнами номенклатура Вернера використовується i тепер.

13/30

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Номенклатура комплексних сполук

Нинi немає єдиної номенклатури. Ми з Вами розглянемо варiант, який найбiльш широко використовується на практицi. Цей варiант рекомендований Мiжнародним союзом чистої та прикладної хiмiї (JUPAC, 1961р) для загального користування.

Основнi положення:

1Порядок перелiку iонiв. Якщо сполука електролiт, то спочатку називають катiон(Kt+), а потiм анiон(An). В росiйськiй лiтературi, якщо Anкомплексний, то спочатку нази-

вають An, а потiм катiон.

2Закiнчення координованих груп: нейтральнi лiганди назива-

ють так само, як i молекули, позитивно зарядженим лiган-

дам прибавляють закiнчення -нум (NH2NH3+ ) – гiдразинум, H + – гiдрогенум: негативно зарядженим – закiнчення -О. Виключення складають: H2O-аква, NH3-амiн.

14/30

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Номенклатура комплексних сполук

Приклади: F - фторо, Cl - хлоро, CN - цiано, OH -гiдроксо, NO3-нiтрато, CH3COO - ацетато, SO42 – - сульфато, O2- оксо, O22 – -пероксо, NO-нiтрозил, CO-карбонiл.

3Порядок перелiку лiгандiв. Анiоннi-нейтральнi-катiоннi. H , O 2 , OH , простi, складнi, органiчнi в абетковому порядку.

4Приставки, якi вказують число лiгандiв: ди-, три-, тетра-, пента-, гекса-, гепта-, октавикористовують перед лiгандами з простими назвами.

Перед голосними в назвi замiсть ди- (дi). наприклад: дихлоро, дисульфато, але дiамiн, дiацетато. Приставки бiс-, трiс-, тетракiс-, i т. д. використовується перед лiгандами зi складними назвами.

Наприклад, бiс- в лiгандах, в яких уже є приставка (дi-) ети-

лендiамiн. [Coen3] 3+ - трiсетилендiамiнкобальт(III); Ni[P(NH3)3]4- тетракiстриамiнфосфiннiкелю(0).

15/30

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Номенклатура комплексних сполук

5Закiнчення назв комплексiв. Характерним закiнченням для анiонних комплексiв є -ат або -натна, якщо називають кислоту.

Наприклад: K4[Fe(CN)]6-калiя гексацiаноферат(II); H2[PtCl]6- гiдрогена гексахлороплатинат(IY) або гексахлороплатинатна кислота.

Для катiонних i нейтральних комплексiв типових закiнчень

немає.

6Стан окиснення ЦА позначається арабськими цифрами в дужках в кiнцi назви. Цифра 0 використовується для позначення нульового ступеню окиснення, знак (-) i (+ ) вказує на позитивний або негативний ступiнь окиснення.

16/30

Комплексоутворення

Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС

Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

 

 

 

 

 

 

 

Номенклатура комплексних сполук

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K4[Ni(CN]4-калiя тетрацiанонiкелат(0)

 

 

 

Na[Co(CO)4-натрiя тетракарбонiлкобальтат(-1)

 

 

 

K3[Al(C2O4)3]- калiя триоксалатоалюмiнат(+ 3)

 

 

 

[Cr(H2O)4Cl2]Cl-дихлоротетрааквохром(+ 3) хлорид

 

 

 

[Co(NH3)4NO2Cl]NO3- монохлоронiтротетраамiнкобальт (+ 3)

 

 

 

нiтрат

 

 

 

 

 

 

K[PtCl3(NH3)]-калiя трихлороамiнплатинат(+ 2)

 

 

 

K3[Co(CN)5NO]-калiя пентацiанонiтрозилкобальтат(+ 2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Назва мiсткових груп: K4

 

 

H

 

 

 

 

(C2O4)2

(C2O4)2

 

 

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

K4[(C2O4)2Cr(OH)2Cr(C2O4)2] - калiй ди-µ-гiдроксотетраоксалатодихромат (III)

17/30

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Номенклатура комплексних сполук

8 Геометрична iзомерiя (трас-цис- iзомерiя).

 

 

NH3

 

 

 

2

NH3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

3

 

Cl

 

Pt

 

Cl

Cl

 

Pt

 

NH3

1

 

 

1

 

 

 

 

4

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

транс-

 

 

 

 

 

цис-

1, 3 дихлородiамiн платина (II)

1, 4 дихлородiамiн платина (II)

18/30

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Iзомерiя комплексних сполук

Iзомерiєю називається таке явище, коли речовини однакового складу, вiдрiзняються будовою, а вiдповiдно i властивостями. Вернер на пiдставi своєї теорiї пояснив iснуючу iзомерiю i передбачив новi види iзомерiї (всього 9):

1Геометрична iзомерiя має мiсце в сполуках з рiзнорiдними лiгандами:

19/30

Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати

Iзомерiя комплексних сполук

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

NH3

 

 

 

 

 

цис-

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

NH3

 

 

 

Pt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

NH3

 

 

 

 

 

цис-

 

сіль Пейроне

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

Cl

 

 

 

 

 

транс-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3

 

 

Cl

 

 

 

 

NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pt

 

 

 

 

 

 

NH3

 

 

Cl

 

 

 

 

 

транс-

сіль Рейзе

20/30