- •СОДЕРЖАНИЕ
- •ВВЕДЕНИЕ
- •1. Природа сил химической связи
- •1.1 Методы анализа сложных молекул
- •1.1.1 Метод валентных связей
- •1.1.2 Метод молекулярных орбиталей
- •1.1.3 Заключение
- •2. Структура энергетических уровней молекул
- •2.1 Потенциальные кривые электронных состояний молекул
- •2.2 Колебательные уровни энергии молекул
- •2.3 Вращательные уровни энергии молекул
- •2.4 Заключение
- •3. Молекулярные спектры
- •3.1 Общие характеристики молекулярных спектров
- •3.1.1 Вращательные спектры молекулы.
- •3.1.2 Колебательно-вращательные спектры молекулы
- •3.1.3 Электронные спектры молекулы.
- •3.2 Спектр поглощения двухатомной молекулы йода
- •4. Экспериментальная часть
- •4.1 Описание установки
- •4.2 Обработка результатов. Задание.
- •4.3 Вопросы к отчету
- •Литература
легко получить выражение для разности энергий между верхними колебательными уровня- |
||||||||||||||
ми: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∆ν′=ν |
|
|
−ν |
|
|
ν′ |
1−2ξ′ |
n′+1 |
|
3.24 |
|||
|
|
|
e,n→e′,n′+1 |
|
e,n→e′,n′ |
0 |
( |
( |
|
)) . |
|
|||
∆ν' |
|
|
|
|
|
|
Отсюда видно, что при малой ангармонич- |
|||||||
|
|
|
|
|
|
ности ξ'« 1 и малых номерах n' мы получаем |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
основную частоту осциллятора ν'0 в возбуж- |
|||||||
ν'0 |
2 |
1 |
|
|
|
|
денном электронном состоянии “e' “ (на |
|||||||
|
|
|
D |
|
рис.12 |
и рис. 13 она представлена как мак- |
||||||||
ν0 |
ξ′= |
1 tgα |
|
|
симальная ∆ν'). |
|
|
|
||||||
α |
|
|
|
|
|
|||||||||
0 |
|
2 |
|
|
|
|
Из (3.24) следует, что |
|
|
|||||
|
|
|
νe,n→e',n'+1 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Рис.13 Зависимость расстояния ∆ν' между |
|
|
|
|
|
|
. |
3.25 |
||||||
колебательными уровнями n' и n'+1 |
|
|
|
|
|
|
||||||||
в состоянии “e' “ от частоты перехода |
С другой стороны, при условии ξ'«1, малых |
|||||||||||||
из состояния e,n в состояние e',n'+1 |
||||||||||||||
получить |
|
|
|
|
|
|
n' |
и n = const , из уравнения (3.23) можно |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dνe,n→e′,n′ ν′0dn′ . |
|
|
|
|
3.26 |
|||||
Тогда из (3.25) и (3.26) для постоянной ангармоничности ξ' получается |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ξ′ −1 |
d |
(∆ν′) |
3.27 |
|
Входная щель |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 dνe,n→e′,n′ |
|
|
|
ДФС-8 |
|
|
|
|
|
|
|
На рис.13 |
представлена зависимость |
|||||
спектрографа |
|
|
|
|
|
расстояния (в единицах частоты) ∆ν' меж- |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Линза конденсора |
|
|
|
ду соседними колебательными уровнями в |
|||||||||
|
|
|
|
состоянии “e' “ от частоты перехода из со- |
||||||||||
Зеркало |
|
|
|
|
Лампа |
|
||||||||
кювета с |
|
|
|
стояния “e“ в возбужденное состояние “e' |
||||||||||
|
|
Объектив |
|
“. Как видно из формул (3.23) |
и(3.24) , |
|||||||||
|
парами йода |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
графики этих зависимостей для обеих се- |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Рис.14 Блок-схема установки |
|
|
|
|
рий будут представлять собой прямые па- |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
раллельные линии, наклоненные под ту- |
||||||
пым углом к оси абсцисс. При этом, как это следует из (3.27) и из рис.13, постоянная ангар- |
||||||||||||||
моничности |
|
|
|
|
ξ′ = 1 tgα |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.28 |
|||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Из рис.12 , а также из формул (3.23) и (3.24) можно найти, что в соседних колебатель- |
||||||||||||||
ных сериях e,0→ e',n' и e,1→ e,n' одинаковым значениям ∆ν' соответствуют различные часто- |
||||||||||||||
ты переходов, сдвинутые друг относительно друга на величину, равную основной частоте ν0 |
||||||||||||||
осциллятора в основном электронном состоянии “e“ (см. рис.13). |
|
|
|
4. Экспериментальная часть
4.1 Описание установки
Установка для исследования спектра поглощения паров йода состоит из : дифракционного спектрографа ДФС–8, кюветы с йодом и источника сплошного спектра (лампа накаливания). Блок схема изображена на рис.14. Свет лампы накаливания, коллимированный объективом, проходит через кювету с парами йода. Длина кюветы обеспечивает достаточное поглощение даже при плотности насыщенных паров йода, соответствующей комнатной тем-
1 9
пературе. Спектр регистрируется на фотопластинке, где одновременно впечатывается шкала длин волн (в нанометрах).
Дифракционным элементом спектрографа является плоская дифракционная решетка с плотностью 600 штрихов на 1 мм и полным количеством штрихов 60000, обеспечивая дисперсию 6 Å/мм в первом порядке интерференции.
Для получения спектрограмм поглощения паров йода необходимо сфотографировать спектральную область 5000 – 5750 Å. При этом для уменьшения ошибок при обработке спектрограмм нужно, чтобы центр указанной выше спектральной области совпадал с центром пластинки.
Снимок считается удовлетворительным, если он содержит 30 кантов колебательных полос поглощения.
Режим работы (ширина щели, тип пластинок, выдержка и др.) указан в паспорте установки.
|
520 |
|
|
|
524 |
|
|
528 |
|
|
532 |
|
|
|
536 |
|
|
|
540 |
|
|
544 |
|
|
548 |
|
|
552 |
|
|
556 |
|
|
|
560 |
|
|
564 |
|
|
|
568 |
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1-я серия |
|
2-я серия |
|
|
|
Рис.15 Схема положения кантов различных серий в спектре поглощения паров йода (вращательная структура не показана)
4.2 Обработка результатов. Задание.
Для обработки фотопластинок используется оптический компаратор.
1.Перед измерением необходимо включить тумблер “сеть” компаратора и с помощью другого тумблера установить верхнюю подсветку стола компаратора.
2.Установить фотопластинку на стол компаратора и с помощью ручек перемещения стола и объектива прибора вывести молекулярный спектр в поле зрения окуляра компаратора.
3.Поворачивая соответствующей ручкой стол в горизонтальной плоскости добиться параллельности спектра направлению перемещения стола.
4.Включить нижнюю подсветку и внимательно рассмотрев изображение спектра, выделить канты, принадлежащие различным колебательным сериям ( e,0→ e',n' – 1-я серия и e,1→ e',n' – 2-я серия) , ( см. рис.15).
5.Включить верхнюю подсветку и с помощью ручек перемещения вывести на верхнее перекрестие окуляра линию “520” шкалы спектрографа и по лимбу на барабане ручки пере-
мещения стола произвести отсчет координаты x1 этой линии с точностью до 0,01 мм. Занесите этот результат в таблицу 1.
6.Определить также координату x2 линии “540” шкалы спектрографа и полученный результат занести в ту же таблицу.
2 0
7. Используяэтирезультатывычислитьлинейнуюдисперсиюспектрографапоформуле
D = |
5400 −5200 |
= |
|
200 |
|
A° / мм . |
4.1 |
|||||
x |
2 |
− x |
1 |
x |
2 |
− x |
1 |
|||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
8.Определить последовательно координаты всех кантов (для первой и второй серий) лежащих правее линии “520” шкалы спектрографа и занести полученные результаты в табл.1.
9.По полученным результатам вычислить и занести в табл.1 длины волн каждого канта по формуле
|
|
|
λ = D(xi −x1 )+5200 Å . |
|
|
4.2 |
|||
Таблица 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к–ты линий шка- |
линейная |
к–ты |
кан- |
длины волн |
к–ты |
кан- |
длины волн |
|
|
лы спектрографа, |
дисперсия |
тов |
1-ой |
кантов 1-ой |
тов |
2-ой |
кантов 2-ой |
|
|
мм |
|
|
серии |
|
|
серии, |
|
|
|
x1 (520) |
x2 (540) |
Å/мм |
мм |
|
серии, Å |
мм |
|
серии, Å |
|
37,76 |
70,07 |
6,19 |
37,1 |
|
5195,9 |
82,04 |
|
5474,1 |
|
|
|
|
39,4 |
|
5210,2 |
85,82 |
|
5497,5 |
|
|
|
|
41,75 |
|
5224,7 |
89,68 |
|
5521,4 |
|
|
|
|
44,23 |
|
5240,0 |
........ |
|
.......... |
|
|
|
|
........ |
|
.......... |
........ |
|
.......... |
|
|
|
|
........ |
|
.......... |
111,2 |
|
5654,6 |
|
|
|
|
114,64 |
|
5675,9 |
|
|
|
|
10. По полученным значениям вычислить волновые числа колебательных кантов. Результаты представить в виде таблицы 2:
* числа в таблице условные.
Таблица 2 (числа условные)
волновые |
числа |
разность волно- |
волновые |
числа |
разность волно- |
||||
ν |
кантов |
1-ой |
вых чисел |
∆ν′ |
ν |
кантов |
2-ой |
вых чисел |
∆ν′ |
~ |
см-1 |
|
~ |
~ |
см-1 |
|
~ |
||
серии, |
между соседними |
серии, |
между соседними |
||||||
|
|
|
кантами 1-ой се- |
|
|
|
кантами 2-ой се- |
||
|
|
|
рии, см-1 |
|
|
|
|
рии, см-1 |
|
19245,9 |
|
52,8 |
|
18267,8 |
|
77,8 |
|
||
19193,1 |
|
53,2 |
|
18190,0 |
|
78,7 |
|
||
19139,9 |
|
55,9 |
|
18111,3 |
|
...... |
|
||
19084,0 |
|
....... |
|
............ |
|
...... |
|
||
............ |
|
....... |
|
17775,1 |
|
90,4 |
|
||
17714,5 |
|
96,1 |
|
17684,7 |
|
|
|
||
17618,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
11.Построить график, подобный приведенному на рис.13, где по осям откладывать не частоты, а волновые числа из табл.2.
12.Из графика определить основные частоты ν0 , ν'0 , энергию диссоциации молекулы D (в волновых числах) и постоянную ангармоничности ξ' (см. пояснение к рис.13).
2 1