литература для всех / zolotov_yu_a_red_osnovy_analiticheskoy_khimii_v_2_knigakh_kn
.pdf
|
|
|
/ = |
co,y*y |
0 ,0 0 2 0 -2 0 |
, 0 |
= 0 ,8 . |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
со,№^о,№ |
0,0010-50,0 |
|
|
|
|
|
|
|||
|
Подставляя в уравнение (9.40) c0 Ni= 0,0010 |
М; а |
2* =4,7-10'5; / |
= 0,8 и |
||||||||||
объемы F0 Ni = 50,0 мл и VY = 20,0 мл, вычисляем р№: |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
pNi = - lg 0,0010 - lg(l - 0,8)- lg4,7• 10' 5 |
- lg- |
50,0 |
- = |
8,2 . |
|
|||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
50,0 + 20,0 |
|
|
|||
|
3) |
Расчет pNi в точке эквивалентности. В этой точке сfa = Су, а концент |
||||||||||||
ция комплекса NiY2-, согласно уравнению (9.41), равна |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
К°'м |
= 0 ,0 0 1 0 - |
5- ’° |
= 6,7-10 М. |
|
||||||
|
|
|
о,м + |
|
50,0+ 25,0 |
|
|
|
|
|
||||
|
Поскольку c0 |
Y= 2со м , то |
К¥(тэ) = 25,0 мл. Подставляя в уравнение (9.42) |
|||||||||||
|
= 6 |
,9-Ю13; с0,м =0,0010 М; а , . =4,7-10- 5 |
и - |
S X — =0,67 , находим |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* 0,М + 'Y |
|
|
|||
|
|
pNi = -ilg6,9 • 101 3 |
- -i lg0,0010lg4,7• 10- 5 - - l- |
lg0,67 = 12,8 . |
|
|||||||||
|
4)Расчет pNi после добавления 30,0 мл ЭДТА. В этом случае степень оттит- |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
рованности равна |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,0020-30,0 |
1 2 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,0010-50,0 |
’ |
|
|||
|
|
|
|
|
|
Из уравнения (9.44) находим |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
pNi = lg6,9 |
1013 |
-Ig0,0010 + lg0,0020 + |
||||||
|
|
|
|
|
|
+lg(l,2-l)-lg4,7-10's - l g ^ |
= 17,5. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
Построенная по полученным резуль |
||||||||
|
|
|
|
|
|
татам кривая титрования приведена на |
||||||||
|
|
|
|
|
|
рис. 9.23 (кривая при pH 1 0 ,0 ). |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
Величину скачка на кривых тит |
||||||||
|
|
|
|
|
|
рования можно вычислить по уравне |
||||||||
|
|
|
|
|
|
ниям (9.40) и (9.44). Для упрощения |
||||||||
|
|
|
|
|
|
расчетов |
пренебрежем |
изменением |
||||||
и |
п чл |
v |
|
|
|
объема |
н |
допустим, |
’ |
что |
с„м = с„v • |
|||
Рис. 9.23. Кривые комплексономет- |
|
|
|
J |
|
|
°-м °-Y |
|||||||
рического титрования ионовникеля |
Пусть погрешности титрования равны |
|||||||||||||
(с0 |
№=0,0010 М) |
ваммиачном |
бу- ±0,1%, тогда скачок простирается от |
|||||||||||
ферном растворе |
|
|
|
f = 0,999 до / = 1,001: |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
70 |
|
|
|
|
|
|
|
|
дрМ * Ig/^MY + lg0 |
, 0 0 1 - 1 ) - l g a M |
|
|
|
|
|||
- |
[ - lg c0,M - >g(1 - |
°>9" ) - |
lg «М ] = |
|
|
|
|
|
|
= Ig^MY + lgC0,M — ^ • |
|
|
|
|
|
||
|
Комплексонометрическое |
тит |
|
|
|
|
||
рование при относительной погреш |
|
|
|
|
||||
ности определения 0 ,1 % возможно |
|
|
ю го зо йо so 60 |
|
||||
при |
соблюдении |
следующих |
усло |
|
Объем 0,010М ЗДП.МА |
|
||
вий: |
со,м = 0,01 |
М, |
Ig/?MY > 8 » |
Рис. 9.24. Кривые комплексонометри- |
||||
Ч>,М |
= 0,001 М; lg^MY > 9 |
|
|
ческого титрования 50,0 мл 0,0010 М |
||||
На рис. 9.24 показано шмене- |
раствора катионов при pH 6,0: |
|
||||||
|
|
|
|г /| . , 20,4); |
|||||
ние скачка на кривых титрования в |
|
|
|
|
||||
зависимости от величин |
условных |
^ — Hg |
(Ig/? = 21,8; Ig/?' = 17,1) |
|||||
констант устойчивости. |
Заметим, |
3 — Zn2* |
(lg/? = 16,5 ; lgр'’= 11,8); |
|||||
чтб |
в отсутствие |
конкурирующих |
Fe2* (lg £ = 14,3 ; lg£' = 9 |
,6 ); |
||||
лигандов при pH 6 |
удовлетворитель- |
5 — Са |
(1е5 = 10,7; lg/?' = 6,0) |
|||||
но |
а |
конечную |
точку |
|||||
фиксировать |
|
v |
’ ’ ъи |
’ ’ |
титрования можно для всех перечисленных ионов металлов, за исключе нием иона кальция.
На рис. 9.23,9.25 и 9.26 приведены расчетные кривые титрования Ni (II), Fe (III) и Са (II) раствором ЭДТА при различных значениях pH и в при сутствии аммиака в качестве вспомо
pfe |
|
|
гательного лиганда. До точки эквива |
||
1в |
|
|
|||
Г |
5' |
лентности [см. уравнение (9.40)] зна |
|||
16 |
|
|
чения рМ зависят от степени конкури |
||
|
|
рующего |
комплексообразования. Чем |
||
К |
|
|
|||
г |
5- |
меньше |
а ы , тем выше ординаты то |
||
12 |
|
|
чек левой ветви кривой титрования. |
||
10 |
И |
' |
Так, Ni (II) образует устойчивые ком |
||
плексы с аммиаком, поэтому началь |
|||||
|
|
|
|||
а |
|
|
ные значения pNi на кривых титрования |
||
6 |
к |
|
очень высокие (см. рис. 9.23). Увеличе |
||
pH |
ние значений рМ левых ветвей титро |
||||
4 |
|||||
|
|
вания железа (III) при pH 3, 4 и 5 по |
|||
2 |
|
|
сравнению с кривыми титрования при |
||
|
|
pH 1 и 2 вызвано образованием гидро- |
|||
|
|
|
|||
0 ~05 |
То |
\5 f |
ксокомплексов, и, следовательно, свя- |
||
т, |
комплексономет- |
зано с изменением а м (рис. 9.25). |
|||
г «с. 9.25. Кривые |
Для Са (II) не характерно образова- |
||||
Рического титрования ионов железа |
|||||
(III) ( саFe = 0,0010 |
М) |
ние гидроксо- и аммиачных комплексов |
|||
|
|
|
71 |
|
( а м = 1) и, как видно из рис. 9.26, ве
личина скачка на кривых титрования зависит от pH, определяющего состоя ние ЭДТА и значения а у4. .
На ординаты левой ветви и точки эквивалентности влияет разбавление. Чем меньше начальная концентрация, тем больше значения ординат левой ветви кривой титрования и точки эк вивалентности и тем меньше скачок на кривой титрования. Ордината точ ки эквивалентности [см. уравнение (9.42)] зависит прежде всего от ре альных констант устойчивости ком плексов MY(""4>+ , а также от а м и
ОСу4 . . Правые ветви кривых титрования всех трех металлов с увеличе
нием pH имеют более высокие ординаты, и их расположение опреде ляется величинами реальных констант устойчивости /?му и огу4_ , что
непосредственно вытекает из уравнения (9.45).
В общем случае величина скачка на кривой титрования для любого иона металла зависит от коэффициентов а м и агу4_ : чем больше а м и
a v4_ , тем больше скачок.
Способы обнаружения конечной точки титрования
В комплексонометрическом титровании конечную точку титрования устанавливают как визуально, так и с использованием инструментальных методов анализа. Выбор метода зависит от ряда факторов, например та ких, как требуемые точность и селективность определения, титрование мутных и окрашенных растворов, титрование в агрессивных средах. Не маловажную роль играет быстрота выполнения и возможность автомати зации титрования.
При визуальном способе установления конечной точки титрования применяют металлоиндикаторы. Металлоиндикотором называют инди катор, изменяющий окраску в зависимости от концентрации иона металла. Металлоиндикаторы — обычно органические соединения, которые с ио нами металла образуют окрашенные комплексы.
Металлоиндикаторы делят на две группы. К первой группе относят индикаторы, которые сами не имеют окраски, но образуют с ионами ме
72
таллов окрашенные комплексы. Например, при комплексонометрическом ^^лровании железа (III) в качестве индикатора используют салициловую дон сульфосалициловую кислоты, тайрон, гидроксамовые кислоты; при определении висмута (III) — тиомочевину. Комплексы железа (III) с са лициловой и гидроксамовыми кислотами (с молярным соотношением 1 :1 ) окрашены в красней цвет; с тайроном — в зеленый. Тиомочевинные комплексы висмута (III) окрашены в желтый цвет. Интенсивность окра ски образующихся комплексов обычно невысока. Поэтому, чтобы наблю дать окраску комплекса, концентрация индикатора должна быть прибли зительно в 1 0 раз больше концентрации определяемого металла.
Ко второй, наиболее многочисленной, группе металлоиндикаторов относят органические соединения, содержащие в своих молекулах хро мофорные группы, следовательно, окрашенные, и образующие с ионами металла внутрикомплексные соединения, по цвету отличающиеся от са мих индикаторов. Эти индикаторы называют металлохромными. В каче стве металлохромных индикаторов наиболее широко применяют азосо единения (например, эриохромовый черный Т, 1-(2-пиридилазо)-2-наф- тол), трифенилметановые красители (ксиленоловый оранжевый др.), а также мурексид, дитизон и др.
К металлоиндикаторам предъявляют ряд требований. 1. Металлоин дикаторы должны в выбранной области pH образовывать с ионами ме таллов достаточно устойчивые комплексы с соотношением M:Ind = 1:1. Условные коистанты устойчивости комплексов Mind должны быть меньше условных констант устойчивости комплексов данных металлов с ЭДТА: 10 < Р'ш 1Р1лш ^ Ю4. В свою очередь достаточно большие значе
ния констант устойчивости |
комплексов Mind позволяют использовать |
|
небольшие |
соотношения |
концентраций индикатора и металла |
сы /см < 0 ,0 1 |
, что соответствует уменьшению погрешности титрования. |
2.Комплекс иона металла с индикатором должен быть кинетически лабильным и быстро разрушаться при действии ЭДТА.
3.Изменение окраски раствора в конечной точке титрования должно быть контрастным. Согласно учению о цвете, предельные цвета, т. е. ис ходные (окраска чистого M ind) и конечные (окраска чистого Ind) долж ны быть по возможности дополнительными — взаимно дополнять друг Друга до белого цвета. Дополнительными цветами, например, являются: красный — сине-зеленый; оранжевый — синий; желтый — синий, желтозеленый — фиолетовый и т. д. Индикатор, окраска которого изменяется от одного дополнительного цвета к другому, в промежуточной точке становится бесцветным (или серым), так как цветовые тона взаимно погашают друг дру га, поэтому такую точку особенно легко заметить.
Большинство применяемых металлоиндикаторов лишь в редких слу чаях изменяют свой цвет на дополнительный. Чтобы достичь максималь
73
ного цветового эффекта, используют смешанные индикаторы, т. е. к металлоиндикатору добавляют индифферентный краситель (химически ин дифферентный), создающий цветовой фон, вследствие чего предельные окраски до и после конечной точки титрования становятся дополнительны ми. Например, для титрования ионов кальция предложена смесь мурексида и нафтолового зеленого В: переход окраски от оливково-зеленой через красно вато-серую к чисто синей.
Металлоиндикаторы, как правило, являются многоосновными кислотами и в зависимости от pH могут существовать в виде протонированных и непротонированых форм H,Ind , HA1Ind ,..., Ind . Молярную долю любой фор мы индикатора вычисляют по уравнению, аналогичному (9.33).
В большинстве случаев ионы металла и индикатор образуют лишь один комплекс с соотношением 1 :1 , и тогда условную константу устойчи вости этого комплекса с учетом равновесий протонирования индикатора можно записать следующим образом:
[Mind]
мш [мк /
Из этого выражения следует, что
[М] = -[Mind]
Рмысы
pM = ig/?i,M + ig- " [Mind]
Для ориентировочной оценки интервала АрМ изменения цвета ин
дикатора можно принять, что человеческий глаз фиксирует изменения окраски при следующих соотношениях концентраций:
—1 гС---- И— > 1—0 10 [Mind] 1
Тогда для границ интервала перехода окраски индикатора получаем
рМ = lg/?MInd ±1 • |
(9.47) |
Таким образом, интервал изменения цвета индикатора на шкале рМ опре деляется значением условной константы устойчивости комплекса Mind. При изменении этой константы интервал перехода окраски шириной в 2 ед. рМ перемещается по шкале рМ соответственно в ту или другую сто рону. Так как зависит от pH раствора, изменения pH также вызы
вают смещение интервала перехода окраски. Кроме того, если формы 74
йцдикатора H,Ind отличаются по цвету, тогда от pH раствора зависит не только место интервала перехода на шкале рМ, но и контрастность изме нения окраски титруемого раствора. Например, эриохромовый черный Т с ионами металлов Mg (II), Са (II), Zn (II) и другими образует комплексы красного или фиолетового цвета. Можно рассмотреть распределение от дельных форм и изменение цвета индикатора в зависимости от pH рас твора:
р * 0 - « ,3 |
|
р/Са =11,6 |
Н217 ^ |
HL2" |
L3' |
pH о“ ,з |
сиши |
ж еяго -орш ж ем я |
(«-".г) |
011.2) |
В соответствии с этой схемой при образовании комплексов Mind в области pH < 6 изменение окраски раствора при титровании будет едва заметным. В то же время при значениях pH от 7 до 11 окраска будет из меняться от красной к синей, а при pH выше 12 — от красной к оранжевой.
Пригодность данного индикатора для титрования раствором ЭДТА можно определить по изменению рМ вблизи точки эквивалентности, если
Р1лш известна.
Пример 7. Рассчитайте интервал перехода окраски эриохромового черного Т при pH 10, если lg/?Mgind = 7,0; а ш =3,1-10'2. Ответьте, можно ли применять этот индикатор для титрования 0,0100 М раствора магния 0,0100 М раствором ЭДТА при pH 10? lgPUiY = 8,7; a yi. = 0,35 (табл. 9.10).
1. Расчет интервала рМ перехода окраски индикатора. Находим •в^Mgi„d = lgРме)пла ш = 5-5 и отсюда по уравнению (9.47) pMg = 5,5± 1.
Таким образом, при pH 10 окраска индикатора изменяется в интервале pMg 4,5- 6,5 .
2. Расчет pMg в точке эквивалентности. С учетом 100%-ного увеличения объема раствора получим [MgY]= 0,005 М. Подставляя полученные величины в уравнение (9.42), находим
pMg = i lg5,0• 108 • 3,5• 10~‘ ~ i lg0,005 = 5,3 •
Следовательно, данный индикатор можно использовать; титрование за канчивается в тот момент, когда практически завершается переход окраски индикатора.
Следует отметить, что для титрования ионов кальция эриохромовый черный Т как индикатор непригоден. Например, при pH 10 lgyв'СЛпЛ со ставляет 3,9 (Igy^cjnd =5,4), следовательно, изменение окраски индика тора будет наблюдаться в интервале рСа от 2,9 до 4,9, что не укладыва-
75
р С а |
ется в пределы скачка на кривой титрова |
||||||
|
ния ( ДрМ = 4 - 8 , см. рис. 9.26). Однако |
||||||
|
при титровании смеси ионов кальция и |
||||||
|
магния получаем четкую конечную точку |
||||||
|
титрования. Условная константа устой |
||||||
|
чивости комплекса магния с ЭДТА |
||||||
|
меньше, чем для |
комплекса |
с кальцием |
||||
|
( te/^MgY = 8>24; |
lgyScav = 1 0 ,1 |
), |
поэтому |
|||
|
при титровании первыми с ЭДТА реаги |
||||||
Рис. 9.27. Распределительная |
руют ионы кальция, затем оттитровыва- |
||||||
ется магний и, наконец, в пределах скачка |
|||||||
диаграмма для раствора мурек |
происходит реакция |
|
|
|
|||
сида в присутствии ионов каль |
|
|
|
|
|
|
|
ция: |
Mglnd" + HY3' ^ |
MgY2" + Hind2' |
|||||
1 — H4 Ind" , красно-фиолетовая; |
вследствие |
чего |
наблюдается |
переход |
|||
2 — H3 Ind2~ , фиолетовая; |
красной окраски в синюю. |
|
|
||||
3 — Hjlnd3- , сине-фиолетовая; |
Более |
сложный |
случай представляет |
||||
собой взаимодействие мурексида ( H3Ind ) |
|||||||
4 — CaH4 Ind+ , желто-оранжевая; |
|||||||
с ионами металла. В зависимости от pH |
|||||||
5 — CaHjInd, красно-оранжевая; |
|||||||
раствора мурексид с ионами металла мо |
|||||||
6 — CaH2 Ind~ , красная |
|||||||
жет образовывать протонированные ком |
|||||||
|
плексы состава MH,Ind , где i |
принимает |
|||||
значения 2, 3 и 4. Например, при титровании |
ионов кальция (см. |
||||||
рис. 9.26) не связанные с ионами металла формы |
индикатора |
H4 Ind~ |
|||||
(красно-фиолетовая, pH < 9), |
H3Y2' (фиолетовая, pH 9,2— 11) и |
H2 Ind3' |
|||||
(сине-фиолетоная, pH > 11) |
находятся в равновесии с комплексами |
||||||
CaH4 Ind+ (желто-оранжевый, |
lg/?' = 2,6), |
CaH3Ind |
(красно-оранжевый, |
lgР ’= 3,6) и CaH2 Ind* (красный, lg /?' = 5,0). Согласно рис. 9.27, наибо лее резкое изменение цвета раствора наблюдается при рН > 10. В этих условиях при рСа > 3,5 окраска переходит из красной в сине фиолетовую.
Погрешности титрования
В общем случае погрешность титрования можно легко найти, зная общие концешрации ионов металла или ЭДТА в конечной точке титро вания, степень оттитрованности / и условную константу устойчивости комплекса MY("~4>+. Если конечная точка титрования наступает раньше
76
точки эквивалентности, то общая концентрация ионов металла, за исклю чением связанных в комплекс MY(n“4)f, равна
см = со,мО * f ) + cY •
П о л а г а е м , что [MY] = со м , следовательно,
Cy |
/Кн С’н ■ |
|
После подстановки величины с'у |
и преобразования получаем |
|
|
. |
(,.48) |
со,м LMA'MY |
|
|
Отсюда погрешность титрования, выраженная в процентах, равна |
|
|
ПТ,% = (/-1 )1 0 0 . |
(9.49) |
Если конечная точка титрования находится после точки эквивалент ности и со м - c0 Y, то общую концентрацию незакомплексованной ЭДТА
находим по формуле
cy = со,м(/ —1 ) + см ■
Подставляя значение с'у в выражение для константы устойчивости
[MY]
Р ш —‘
|
СмС. |
|
|
|
|
MY |
|
|
|
и учитывая, что [MY] = со м , после преобразования получаем |
|
|||
ПТ,% = (/-1 )1 0 0 = |
1 |
с\ |
100. |
(9.50) |
смP i |
|
|||
|
|
|
|
Пример 8 . Рассчитайте погрешность титрования 0,0010 М раствора цинка раствором ЭДТА в присутствии индикатора пирокатехинового фиолетового, кон
станты кислотности которого рKa i = 0,2, рКа2 = 7,8, рК„г =9,8 |
и рКа4 = 11,7. |
|
Коистанты устойчивости комплексов ZnY2~ и Znlnd2" равны |
lg^ = 16,5 |
и |
lg^ = 10,4 соответственно. Растворы цинка и ЭДТА содержат 0,1000 М NH3 |
И |
0,0176 М NHJ , при этом создается постоянное значение pH, равное 10,0. Кон
станты устойчивости комплексов цинка |
с NH3 |
следующие: lgД = 2,28; |
lgА = 4,64 ; lg = 7,02 ; lg ft = 9,07 . |
|
|
1. Расчет условных констант устойчивости |
и Рыпд ■ Принимая |
|
[NH3]= cNHj =0,1000 М и подставляя cNHj |
и значения констант устойчивости |
|
комплексов цинка с NH3 в уравнение (9.37), получаем |
|
|
77 |
|
|
01^ |
1 +1,9• 102 ■0,1 + 4,4-104 |
(0,1) 2 |
+1,04 • 107 (0,1) 3 +1,14■109 (0,1) 4 |
8’° 1 0 |
|||
При pH 10,0 молярную долю а ш вычисляем по уравнению (9-33): |
|||||||
|
_______________каЛкаЛка'УкаА__________________ _ |
||||||
|
КаЛКаЛКа_3Ка_4+ Ка,К а1К^[Щ + КаАКа2[Щг + KaJ[Н] 3 |
+ [Н] 4 |
|||||
|
__________________^ |
1 0 ^ ____________________ 12.10.2 |
|||||
|
3,2■10' |
3 0 |
+1,6■10‘ 2 8 +1,0 10‘ |
2 8 + 0,6• 10- 3 0 + 1,0-1О- 4 0 |
’ |
|
|
Подставляя |
в |
уравнение (9.39) |
значения |
и ау*- =3,5-10- 1 |
|||
(табл. 9.10), находим |
|
|
|
|
|||
|
|
р'ъх = 3,2• 101 6 |
• 8,0■10- 6 ■3,5■10~‘ = 8,96■ 101 0 . |
|
|
||
Аналогично определяем |
'■ |
|
|
|
>9znind = 2,5 • 1010 8,0 • 10-6 ■1,2• 10‘2 = 2,4 ■103 .
2.Расчет рс'^ в точке эквивалентности. В точке эквивалентности конце
трация ZnY2' без учета разбавления мало отличается от начальной концентра
ции Cz,, и, следовательно, равна 1,0-10" 3 М. Сумма равновесных концентраций
комплексов цинка, не содержащих ЭДТА, равна сумме равновесных концентра ций незакомплексованных форм ЭДТА. Из уравнения (9.39) находим
Iе _ I 1>в'110‘ 3
VV8,96- ю10= 1,06-10‘7 М, рс'ъ =6,97.
3.Расчет погрешности титрования. Интервал перехода окраски индикатор находим по уравнению (9.47):_ ZnY
рс^,= 1Е^ ы ± 1 = 3,38±1.
Таким образом, при превращении индикатора иа 9% рс^ равно 2,38 и при 91%-
ном превращении pc'Zn равно 4,38. В точке эквивалентности рс^, =6,97, следо
вательно, данный индикатор можно использовать при условии, когда окраска раствора кончает изменяться. Конечная точка титрования наступает до точки эквива лентности, следовательно, погрешностьтитрования находим по уравнению (9.48):
, , |
4,17-10"’ |
1 |
IT = -0.042 , т. е. -4,2%. |
( / - 0 = |
---------г- + |
---------- 5----------- |
|
|
10 |
4,17-10‘5-8,96 -10 |
|
Применение комппексонометринеского титрования
Прямое титрование. Большинство ионов металлов (около 30) мож но определять прямым титрованием раствором ЭДТА в присутствии ме-
78
таЛлоиндикатора. В табл. 9.11 приведены условия титрования некоторых
эл е м е н т о в .
Та б л и ц а 9.11. Прямое титрование ионов металлов раствором ЭДТА
Ион I |
Индикатор |
РН«ТГ |
Изменение окраски |
|
MgJ+ |
Ксиленоловый оранжевый |
1 0 |
|
Фиолетовая — серая |
|
|
|
|
|
|
Метилтимоловый синий |
11,5—12,5 |
Синяя — серая |
|
|
Эриохромовый черный Т |
8 — |
1 0 |
Винно-красная — синяя |
Са2+ |
Арсеназо I |
1 0 |
|
Фиолетовая — оранжевая |
Крезолфталексон |
|
|
Пурпурная — розовая |
|
|
1 0 — |
1 1 |
||
|
Мурексид |
12—13 |
Красная — сиие- |
|
|
|
|
|
фиолетовая |
Си2+ |
1 -(2-Пнридилазо)-2-нафтол |
3 |
|
Фиолетовая — желтая |
|
|
|
|
|
|
Пирокатехиновый фиолетовый |
5,5— 6,5 |
Синяя — желтая |
|
|
Эриохромцианин R |
1 0 |
|
Фиолетовая — желтая |
FeJ+ |
Ксиленоловый оранжевый |
1 — |
2 |
Красно-фиолетовая — |
|
|
|
желтая |
|
|
|
|
|
|
|
Пирокатехиновый фиолетовый |
2—3 |
Синяя — желтая |
|
|
Сульфосалициловая кислота |
1,5—3 |
Фиолетовая — желтая |
|
|
Тайрон |
2—3 |
Сиияя — желтая |
При прямом титровании необходимо выполнение следующих усло вий: 1) комплексы ионов металла как с ЭДТА, так и с металлохромными индикаторами должны быть лабильными; 2 ) lg f3'My должен быть не менее 8
(со,м = 0,1 М и ПТ = ±0,1%) 3) изменение окраски металлохромного ин дикатора в КТТ должно быть контрастным, а интервал перехода окраски индикатора укладываться в диапазон рМ скачка на кривой титрования.
Когда |
логарифмы условных констант устойчивости Alg/7 = |
=- l g |
отличаются более чем на 4 единицы, можно последова |
тельно определить несколько элементов в растворе. При этом необходи мо использовать два металлоиндикатора — на каждый ион свой. На прак тике это условие выполнить трудно. Поэтому селективность комплексонометрического титрования повышают путем разделения или маскирова ния мешающих компонентов. Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. На рис. 9.28 показано, при каком минимальном значении pH можно удовлетворительно оттитровать различные ионы металлов.
Широко используют маскирование путем комплексообразования с по сторонним комплексообразующим реагентом. Некоторые примеры такого маскирования приведены в табл. 9.12.
79