Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
24
Добавлен:
12.02.2016
Размер:
9.62 Mб
Скачать

2. Реологічні властивості керамічних мас

Понятие реологических закономерностей, которым подчиняются керамические массы при их ф эрмовании, и их использование являются решающими предпосылками г тя механизации и автоматизации процес сов формования. Поэтому в предлагаемой книге дается изложени реологического поведения кер' viH4ecKHX масс в относительно широкого объеме. I ,.. I

2.1. Взаимосвязь между керамической массой и процессом формования

Выбору способаформования определяется в основном следующим) факторами.: ~ ,

керамическая масса; |-

производимое готовое изделие;

массовость производства.

Остановимся на взаимосвязи между керамической массой и спосо бом формования.

Что понимается под керамической массой? Керамическая масс: образуется при помощи по возможности однородного перемешивания воды (или других дисперсионных сред) с различным сырьем, причем сырье подразделяется на две группы — пластичное (глина, каолин, бен тонит^тальк и другие слоистые минералы) и непластичное (например necoKi полевой шпат, известь, доломит). |

Принципиально существуют три категории способов формования:

(а) керамическая масса переводится в жидкое состояние, и формо вание осуществляется^например, литьем;

(б) масса обладает относительно высокой долей пластичного сырья и соответствующей консистенцией; тогда применяют способы плас тического формования, такие, как обточка, прокатка, прессование: набивка, пластическое литье под давлением;

(в) керамическая масса состоит прежде всего из непластичного сырья с низкгм содержанием жидкости, тогда важнейшт м методом формова- ния является прессование, причем имеется много модификаций 3toi'i техноллУии. ^

Кроме того, существует и ряд специальных способов формования KjoiM сзгносятся: ]~" —

'™тТ^1ши~1ипыление из жидко расплавленног состояния, включая плазменное напыление;

14

20 25 30 35

Содержание боды у °/о

Рис.2.1. Консистенции фарфоровой массы в зависисмости от влажности [142]

>1рья ' - ова- этой I 1

термопластичное т гье под давлением с использованием пол! меров и восков.

кое формование, применяются тогда, когда влажность массы невелика, или когда масса не содержит составных компонентов, которые обеспе- чивают пластическое формование. В случае "классической" керамичес- кой массы, содержащей примерно 50% пластичных составляющих ком- понентов, появляется возможность путем варьирования количества дисперсионной среды (в первую очередь, воды) обеспечить необходи- мую консистенцию массы в соответствии с принимаемой технологией формования. На рис. 2J1 показана зависимость вязкости керамичес- кой массы от содержания воды для фарфоровой пластичной и жидкой массы. На используемых понятиях и обозначениях остановимся в разд. 2.3.

Для всех способов формования необходимовыполнение требования однородности __издедия^ при ^формовании._ Требование однородности, сбгаасно Г1 ] , определяется химическим . минералогическим составом:; влажностью; равномерным распределением зерен и плотностью их_ f^^^EEr^^I^^^H^J^E^I^^YI^1 B расположении частиц; рас-

Строгое соблюдение этого принципа однородности зависит от типа изготовляемого изделия. В каждом случае, относится ли он к изделию грубой или тонкой керамики, знание свойств керамической массы является предпосылкой для научного проникновения в существо про- цессов формования. Это знание основывается в основном на понимании пдведения пластичных составляющих массы, т.е. свойств соответст- вующих минералов, которые обобщенно будем называть глинистыми минералами.

к 2.2. ФУНКЦИИ И СВОЙСТВА ! КОМПОНЕНТОВ МАССЫ

U. ПЛАСТИЧНЫЕ КОМПОНЕНТЫ

2.2.1.1. Природа и структура глинистых минералов. Каолины, глины ^Jtemomm^ минералов. Глав-

I

I

* ными компонентами каолина ^вляются Глинистые мин. ралы каолини- товоТОвупт^ содержит главным;

образом MHHe^a^ijviojiT^Moj)HmioHHTOBOU группы, такие, как: MOHTojvip-j ршл^шпТб^иделлйт, нонтронит^ сапонитГ^гекторит и др. Глины в узком.; с5Шс11ё~^в1шо^^с1Щками на вторичных месторождениях, которые, как гграв^о^с^стоят из полевого шпата и слюды. Когда-то, в стадии своего,, возникновения, глины содержали глинистые минералы каолинитовой группы, монтомориллонитовой группы или слюдяные минералы, глав- ным образом иллит.

Различные глишстшммнералы принадлежат по своей природе к_сло; истым^сил]^п<атши, будучи^ преимущественно кристаллическими. Однако имеются также отдельные ам о рфныё",~в1оду го держащие алюмо- или ферросиликаты, которые для керамической технологии имеют второ- степенное значение.

Слоистый пакет^каолина (рис. 2.2) упрощенно можно_ripeдставить

как^соёданёше поверхностей тетраэдричес1кого слоя SiO^ с октаэд-

рически ckojm^TJnjpol^^ Соединение происходит

в таком виде, что на одной стороне слояА! (ОН) з две трети принад-, лежащих ему групп ОН~ заменены ИЗ ионы 02~тетраэдрического слоя SiO^ . При этом в каолините только два" слоя соединяются между

сооои, и у имеющихся ь расиорллчсКИи октаэдрических позиции юлько 2/3 их могут быть заняты ионами Д13+. Поэтому каолинит принадле- жит к классу диоктаэдрических двухслойных силикатов. Для струк- турного элемента этого минерала характерна формула Al2Si205 (ОН)ф Каждый слоистый пакет каолинита является электростатически насы- щенным. Все же из-за водородных связей (смещение местоположения центра тяжести) существуют значительные силы притяжения между ионами 02— основной плоскости и ионами ОН~ нижележащего слоис- того пакета [2].

Внутри слся_ связь ионов значительно болеесильн \я, чем ^лежду

слоями.Л1р^1том.„1£траэдраческий слой SiO^ ^ействхет^хабнлизи-

рующе^ на окт^эдрический cnaft,JPj£^eimaeMQCTb_B направлении, перпен: дикулярном к слоям, более слабая^в сравнении с направлением, наряд- лёльнш^^ плоскость). Ц электронном

микроскопе удается "отэнаружить псевдогексагональьую структуру (рис.-2.3), внутри которой имеются различные полиморфные обра- зования, известные под названиями минералов накрит, дикит и као- линит и различающиеся лишь своим расположением в слоистом пакете.

.Структурное строение- других глинистых минералов более сложное, чем структура" каолини та. Тем не менее, различая двух-, трех- и^четырех-

слоиные минералы, структуру последних можно охарактеризовать

достаточно ясно. Критерием является связь тетраэдрического SiO. и октаэдр^1Ч^ско1ТО^1ЦОН)з слоев в слоистом пакете: ~ '

. (а) доУх^лЪйпЖ минерал (ГУ 1 — минерал), состоящий из одного тет- раэдрического, и одного октаэдрического слоев, например каолинит и галлоузит;

<б) трехслойный минерал (2:1 — минерал) с одним е,ктаэдрическим и двумя тетраэдрическими слоями, например монтомориллонит, иллит;

(в) четырехглойный минерал (2:2 — минерал) с двумя октаэдри- ческими и двумя тетраэдрическими слоями, например хл рит.

Многообразие глинистых минералов, встречающих я в природе, можно представ!Гть1<ак1 ~~

16 Г "" j

аолиниЛ лавным, энтомо- \ узком ые, как своего ситовой I, глав-

! К СЛО- I

Эднако ? о- или.| второ-

Рис.2.2. Идеализированная структура каолинита [144] / - тетраэдрический слой; 2- октаэдрический слой

Рис.2.3. Электронно-микроскопический снимок каолинита [143J

:тавить жтаэд- :ходит ринад- э слоя между олько надле- зтрук-

ЭН)4. насы- кения

1ежду :лойс-

тет- днит

ким гат; Зри-

эде,

одаюме^н^11^гго^дд^ расположения, т.е. как закономерный резуль- тат несогласованной укладки отдельных слоев; например минералы f каолинитовой группы;

J произвольный порядо с расположения слоев; например, иллит/скек- тит — чередующееся расположение слоев;

К^оморфкое^а^сще^и^ ■'°'гт' --.-: ::■ слоях |

При сохранении стерических соотношений и электронейтральности

м^эгз^т_гк^ш;г^замещения в слоях [3] которые при

пе^тщлув^^ самостоятельным

мине^алам_:

"^Ттетраэдрический слой:

Si4+ заменяется Al3+или Fe^+;

(0) октаэдрический слой:

I

полное замещение двухвалентными ионами (Mg2+, Fe2+, Zn2+) — I триоктаэдрический минерал;

полное замещение трехвалентными ионами (АР+, Fe3+) на 2/3 всех возможных позиций - диоктаэдрический мишрал;

•частичное замещение двух- и трехвалентные ионами.

Если это изоморфное замещение случайно имеет место на крайних и промежуточных слоях, т.е. разу поря до че^ю, то в результате может создаться отрицательный избыточный заряд, так как на место Sn+ в тетраэдрах вступают AJ3+ и Fe3+, и, соответственно, на место А1^+ в октаэдрах вступают Mg2+, Fe2+ и т.д. Этот избыток отрицательного заряда связан между слоями и у краев е положительными катионами. В первую очередь это относится к Li+» Na+- К+> Mg2+> Са2+ и НзО+. Ука- занные катионы формально хотя и восстанавливают электронейтраль- ность, тем не менее не удерживаются в минерале достаточно прочно, как ионы, находящиеся в слоях. Они обмениваются между собой или с остальными одно- или двухвалентными катионами. Это замещение у. |к^а^хмежду'спояш в глийистых минералах с обменными катионами !!^wipj*pjvi^nj>e^^ 'линистых минералов.

2.2.1.2. Взаимосвязь обменных катионог и набухаемости. Как уже

г зорилось, на_частицах глинистых минера ов имеется, отрицательный

2_MIPii4ecj<HT^apw, образующийся в pi ультате ^двойного обмена

!_^Kpjaji™HjNibjx_jKj^^

заряд и является пркчинойкатионного поверхнестн6го1^абухания частиц

.и-

JIW

17

. d~.'

Ф

2-467

/3

глинистых минрралов^Со своей стороны указанные катионы образую^ положйт^ьно^а^яжен^ые участки, которые могут создавать последую. ищГностеш зарядов_в виде слоев (оболочки}. Этим носителем заря- црв__сп^ут^_р}1С1^сиошдя^^ецй, в обьгвдых керамических массах - вода. Поскол^у^_в^даой_среде на основе диполь^ного^а^ктера^водь] катио^ш^гюстоянно окружают гидр^пгу^^ШТочку, то rjpojicxpjiJOLJOT: ложение катионов н^^к^мон^йоШыХГа в виде^ гидратированнохо^ка- fnoHHoro^HoZZCpHc.lA) 7^9~~^тото^Шоя~^гу^шкладыв^т^ся^после; дующие водные_диполи.^причем ^cjTe^c2Bj<e_jH^4^TjnbH^rx_pa^cjrogHHJ от непосредственного носителя зарядов, т.е. частиц глинистых _мине- ралов, указанное отложение происходит ^тао^шшгьно^ехдорядонщ) — дш]эфузжшно^ Пунктирная_линия на рис.2.4 означаем, границу между прочно связанныг^слоем Ги^ратйрованньгх обменных катионов и слоем со--сравнительно! подвижными водными Диполями. По этой границе^ в с^бю^^редь, могут Связываться последующие водные диполи.

""Масса обменных катионов, которая называется мощностью катион- ного обмена, по объему двойного обмена в тетраэдрах и октаэдрах на- ходится, например для каолинита, меж!,у 1 и 15 muol /100 г каолинита.

Возникает вопрос, как откладывг гея катионы? Обменные катио^ ны otr-ттчпыяяютгяг nnPH^TVTTTprTT,eHH< ' краев тртраэдпических споет» 1ТГ^Г^^спе^^нщ^Шкашвлш1, кре ме того, что и анионы ОН~Также могут обм^ттаться^Баланс зарядов ;ледует тогда не только для кати- бТювт^ЩГи^м^анионной ча^ти решетки [ 4 ] . Иллиты, напри мер »на- блаи^от_б^л^щую^ часть обменных катионов_у_ основных,^сдоев^_Отри- цательные заряды, которыУ~компенсиру10тся обменнымц^катионами, во1шжа1оТ^здесТ1гакже "йз^двойного jg^MgHalAPl^H^ ^SlJJLB_j^Tpa3gpH1 ^cKolvrc^og^M^'^Ha^P*~1Гок таэдрическом_сдое.

В^ависимости от объема~ДвБиног_о_обмена высоковалентные кати- оны создают более идиjvigHeg_ сильный отри!1атедьшь1Й_^аряд__частиц rraiHHcjbixjvmi-^^ к выводу, чю часта ды глинистых

минералов с разной силой связываются водными оболочками.

О

О

©

©

©

О

о о

© О ® ©s^£^@^©г/О о

о /

--- з

о

^о сг о о ^

о

J О © о

©

®2

" i

Рис.2.4. Схемап !еское строение

двойного ело) вокруг частицы

! глинистс о минерала [11:

1 - олекула воды;

2 - гидратированныи щелочной ион;

3 - граница связанного слоя щелочь - eodi.

18

)бразуют| Одновременно вследствие ^накопления вод/' в^ частицах глинистых осле дую Mw^^moBr^^m^mB&ef^^^cTOHane cjioncTjbrxuiaKiJQBZjLrjyr "оГдру га. [ем зарл Поэтому говоргг^_^гш_пшш^с^ъ^^ понимая7^од

taccax - этим н^~т^ькоП[тро^тЪ^в^™ч^ние их объема, но и одновременно на- >ра вода коплбние^водьт.

одит от "^Цшбенно сильно выраженный катионный обмен и набухание пока- ного кг зывает монтомориллонит. Отлагающиеся катионы по большей части i после находятся между кристаллами слоистого пакета и перемещаются по- :стояни! средством межкристаллического набухания, т.е. через расширение х мине}слоистых пакетов в процессе перемешивания. Показатель набухания ;очно '?определяется плотностью и видом обменных катионов между слоями, между. Для бент^энита, одного из видов сырья, который состоит главным об- л слоем^Р^омГ из монтомориллонита, набухание может сопровождаться .16-крат- ранице|ным увош5.чение^±^объома. [3] . Полное перемешивание щелочноземель- |ньг>Гионов в сравнении с натриевыми ионами может привести к раство- катион!рению монтомориллонита в отдельном слоистом пакете.

max на- _ _ л ^ IT ~ л -

п»ч,тТо l 2.2.1.3. £"-потенциал и коллоидные свойства. На рис. 2.4 было пока-

слоях глинистого минералу с

присоединением слоя диффузионные

dчаш iw/i хчахч /j,£ku*liiVJJd -ШС1ч

Частицы глинистого минерала, окруженные

слоев также

катио.|зано, что обменные катионы в гидратированном состоянии связаны б

i_» \J^i^i.kLJL^ V ,U,xillUJ 14

я кати- тРическии слоиэс)

'зтим двойным слоем, перемещаются через дисперсионную среду, пре-

q__ одолевая при этом разность потенциалов между двойным слоем и дис- онами 'персионной средой. Эта разность потенциалов называется £ -потенци- )аэДрИ' алом. В существенной мере величина £ -потенциала зависит от толщины двойного слоя. Штриховая линия на рис.2.4 показывает как местополо- ; кати-'жение потенциалов, так и границу между двумя прилегающими друг к части„ другу катионно-гидратным слоем и слабо диффузионным слоем вод-

ШСТЫХ

ных диполей.

Появление t -потенциала в коллоидной химии объясняется наличием контактного электричества, которое возникает при соприкосновении частиц глинистых минералов с дисперсионной средой. При этом тот минерал, который обладает большей диэлектрической постоянной, принимает и положительный заряд [3]. Вследствие относительно высо- кой диэлектрической постоянной воды ( <5 = 81) частица глинистого минерала в целом обладает отрицательным зарядом. Это удается до- казать с помощью электрофореза. Если погрузить в глинистую или каолиновую суспензию два электрода, то частицы глинистого минерала будут на некоторое время выпадать на аноде. При этом скорость пере- мещения частиц будет лишь немного меньше, чем в случае истинно анионного раствора. Поскольку частицы глинистого минерала вследст- вие их конечной величины должны перемещаться медленно, то влия- ние массы частиц можно компенсировать соответствующим большим зарядом. Для частиц сферической формы £ -потенциал удается вычис- лить ч<»рез скорость перемещения частиц. Электрокинетический потен- циал, или £ - потенциал, вычисляется по формуле*

оение стйцы

оды; ион; вода

(2.1)

где v -

е -

I

& — ^-потенциал, мВ; % - вязкость среды, Да-с; скорость перемещения частиц, мм/с; Е — сила поля, В/м: диэлектрическая постоянная среды.

19

/

С помощью 5-потенциала .удастся понять механизм отложс! чя к а.; тионов. Величина ^'-потенциала, а тем самым и толщина двойного!/ слоя зависят от количества наслаиваемых катионов, их массы и заря! / да. Отложение малых катионов с низким зарядом создает сильны^ двойной слой и тем сгмым сильную водную пленку. В особенности* это относится к щелочным ионам, в то время как щелочно-земельные ионы, как это установлено путем соответствующих измерений [5]1 образуют незначительный двойной слой. 1

/

гч

Причина этого факта состоит в том, что заряд двухвалентного катц она так велик, что он может насыщать обменные катионы отрицатель^ ным лишним зарядом одновременно либо от двух основных слоев,' либо от одного основного слоя и нескольких краевых зон. При этом в частицы глинистого минерала благодаря соответствующему геометри-.. ческому расположению несут друг другу высоковалентные катионы,|к< Необходимо лишь немного дополнительных водных диполей, чтобыР' отделить двухвалентные щелочно-земельные ионы (рис.2.5). Р'

л

'> противоположность сказанному щелочыс ионы, как имеющие избыточные отрицательные заряды частиц п инистых минералов, с в я*. зыаают воду. Этот последний эффект целенаправленно используется^ при разжижении керамических масс.

указания о толщине йодной лленки вокруг чисиш, i^.^.humA ^л- нералов в зависимости от отложения катионо сделаны в работах [6,7] . В работе С 7 ] для катионов Са~+ каолинита приводится значение тол- щины двойного слоя от 9 до 16 Н-м, а для бентонита - даже до 300 Н -м. Е

Поскольку глинистые минералы на основе своей слоистой структуры обладают в основном пластинчатой структурой, то большая часть их , поверхности образуется обеими основными поверхностями. Каолини- ', ты, которые, как правило, образованы шестиугольными кристаллами с углом при ребрах Г.Ю°, имеют диаметр почти в 8-30 раз больше тол- . щины. Принимая во i нимание также наличие водной оболочки прихо- ( дим к частицам глинистых минералов двух превалирующих измерений, что является обычным для коллоидов. S

2.2.2. НЕПЛАСТИЧНЫ1- КОМПОНЕНТЫ

Г

Типичные свойства керамической массы определяются не только глинистым минералом. Керамические массы являются порошками, которые наряду с пластичными содержат также и непластичные сос- тавляющие различного происхождения, а иногда даже и состоят из таковых.

Доля непластичных компонентов в керамической,десе_эавибит_от;.: npoH3BOACTj^ittibjx__ipfi6QBaHiiH к химико-минералогичеекому__про-

цессух. ' < .

способа формоваш л; ! I

требований к реологическому поведению керамической массы 1

предполагаемого способа сушки и обжига.

Особый интерес для формования имеет влияние непластичного сырья на реологическое поведение керамической массы. Как компонент плас- тичшах_мдсс1_Ж1Ыа£ДШР обладает функцией отощакнцих доба-

20

ния ка-

;0ЙН0Г(

и заря.

ИЛЬНЫ] IHHOCTI

ельны [5J

э кати

цатель

Рис.2.5. Расположение частиц глинистых минералов при отложении ионов Са^+ C144J

слоев'

! вок. Это означает, что доба^ки_уме^ныцают_долю ^^лияние пластично-

0N| пГминер]!^

ги hiko** массы ~~ пластическое ее^остояние (cm^jl_2^2A1^t воздушную

™ ° ?%садк^^^ ' текстурыi (cm^iiJL5Xs^ и.тем самым„,

0 Ь?влияют на тре^щиностойкосТьТ

• ~~Непл^ промьщ!-

wroi^ejjiej^Hjoj^rajLiL^^

*' свя'! ~В качестве побочного кТэмгюИРНта в пластичном сырье выступает, зуется ^р^мер josjiqu, ft к"3<!2ткне (? кс ходили глк^ ^^ а^.^и^.^шл кир- пича доля его часто так велика, что дальнейшая добавка непластичного v У?\ сырья является излишней. Кроме jcBapua в таком сырье присутст; ' ■'"вуют также и дpyr^_^тч)IцaJшциe „минералы; полевой шпат, слкь. е тол- да. кадщ^ доломит, ^гипс, железистые соединениями._.т.п. Для

• въТсикокачественных керамических изделии, например изделии аУРы из фарфора, на основе соответствующего определенного подбора ть их дополнительно вводится непластичное сырье, в данном случае иоле- >лини- BQfi шпат и кварц. j

шами Непласп чное сырье в виде полуфабриката имеет ( сновное значение w тол\|для~1:ё1{шгч~с1^й^<е^мйк^ этой цели в маховом производ-

Рих?"|стве служит введение_черепа ита сырого шамота (сушья^. 1ении»| ^рактерпым признаком непластичного сырья, имеющим решающее }3Ha^ejMe_5H^_j<epajvn^^

|верхность, ^именно крупность зерен, Подробные св^денияЛю отраде^ гдаюно^зертового состава и влиянию крупности зерен на формование |и плотность уплотнения полуфабриката приводятся в п. 2.4.4 и 3.3.2.2.

1ЛЬК0

самип

сое- п из

2.2.3. ВОЗДУШНАЯ УСАДКА

На воздушную усадку керамической массы влияет ее состав, ^ушка и связанная с це^^оздушнгя усадаа 1т^ежде всего определяются^ейоса-; бом фopмo^^шяJ<e^a^^чec^6иl^ccьI. [

1 от'\ "^При^удал^нии^одыГиз материала во время сушки его сырьевые ПР°" Ь<:шлвдш5Н1т^_л^ ГовО-

|рят, что керамическая масса усаживается. В процессе 1:ушки в первую ?°l{£peJnbijrpj^

|как влият^_^^^ю1дейся^у^жслойнойво^ы в завись >сти от конкрет- |ного минер ^А^лщяышется_1шт_к началу ^процесса, с >жига"массы при

^f" * ^Объем BQ3nyiiiHjpju_j^cjim<g_jc^^ зависит от видами.

'° ^количества глинистого минерала, от дши_^епластичногахыръя^а--1ак-же

21

о^г_зернового состава [3 ] . (Существенное влияние имеют и обменные | к1тион^Тлинистого минерала.

В разд. 2.2.1.3 говорилось, что малые одновалентные щелочные ионы ог!реде^1яьд1Т^о^^ частиц гли-

нистого минерала, в то время как, например^ионьх..Ca.2+ ввиду их Bj>b с2^^^^3М^^^Щ^^^^опо^нии,^ которое компенсирует отрица-_ тшп^н^1ё"за]ряд^1^отдельных частиц' гттинистого минерала либо через со^, прикоснЪ^вениё^друТТ^р^гом""у"""основной поверхности, либо же путем__ соеданения у ^ювёр!шо~стеи~и~^^ бволакивании—

пластичного материала двухвШ1ШТДыми~~катионами создает.сжлЖ^1У^М1~ ваемая структура карточного домика (см. п. 2.2.4.1). Р51УЛ.ьт_а1:2м

ЭТОГ^ЩЩЯ&ЁСА^ ВЫСуШеННОМ COCj^

тоянии. b^poтjц¾oтолoжнocтьTкaзj:н^jлy_Jцeлoчньle ионы пластичшж) юлрья, р^положенныЪ'^рпендикулярно к ориент!^юш1ННО^лу_направ- лению частиц глинистого минерала, приводят к зна'мтел№№ ^ОЗДУШ- Hm^jxartf^jTj^^

Натриевые ионы, располагающиеся параллельно ориентированным направленном частиц в пластичной массе, в соответствии с этим дают ппи rvi^iK плотное трпо г. высокой ^почностью npv сдзтибе в высушен- ном состоянии Lbj (см. п. З.А.1). Под прочностью при из!ибе, ^2if< специфическом виде прочности, понимается прочность высушенного стержня из керамической массы или из пластичного сырья, испытывае- мого по нормам TGL 18 838.

По мере удаления воды в _^териале образуются воздушные поры. Ц^^^сс^сушкуГ^рамичоскст массы без порообразования практически невозможен^, Взаимосг*я^зь_^ежду_ удалением воды из керамической Maccb^B03flyujH^H^y^arij<oJ_^o6pa3oBaHHeM^op иллюстрируется ди^ аграммой по Бурри [1Ъ ггредставленТюй^ н^йс72.6_.

' Между связаннои\(Ъ_обол£)Чках _ч1етищ_водо_и несвободной водой

имеется гжз1гиШеТ"КЗвооЪднсй О1носится_вода, котора^ не расходуется н¥~образование д!во^но1^_слоя^. При этом принимается во внимание, что и ча^тиць1 непл^сЪгчного сырья, хотя и в незначительном объеме, также обладают водными пленками, образующими как бы стенки ка- : пилляров, в которых свободная вода перемещается по законам гидро-. динамики, т.е. вследствие наличия капиллярного давления.

Н^_пе^в^й_^а^е_^ушки удаляется вода, содержащаяся в капиллярах, и вода, свободно движ7ща^ся~~мёжду:~час1гицам10^р^мичгско11'мастей. 0м!?1ом1возгакаёт2дв1гж^ие_^р^з сущшя^кашлдяров ПО причине к^aпилл^pJШIXL_лщвлeJни^Г^Cкopocть движения воды пропорциональна количестъу_вь1Ходящеи~1юдыГ№Гэтой фа^^ сушки мениски капилля-. ров_находятся j^ejHa поверхности изделия. Указанной фазе сушки соэтвётству^ехумщо^^а^диаграммё рис. 2jS7~

"Б^фазе^ сушки (112^енйски капилляров начинают стягиваться внутрь K£J>?MH4ejacoHj^ движения зпш ужё_ле пропорциональ-

на количеству выходящей в<Лы, так как вследствие "перекоса" частиц * SpyFjyra^^ кщш- ,

^ства~в!11хЪдяшеи~из керам) чек ой массы, в оцы уже:_ нев о.з можноч Так qo^^yjoj^g_jiopbL_OgHOBjggi^нно керамическая масса теряет способ- но сть^гджд^1ЧН^й__^ормуем(^^^и^^а;с2ицы"~взаймно сдвигаются, нару- шая совместную связь j^iegc .у собойТЖерамич^с^а^"1у1асса""переходит: от так Ha3biBa^MorojijiacTH4Hofo, т.е. фЪ"рЖующёТ^Ш~состбян"ия, в хруп-

22

100

80

^ 60

20 О

ш

л

Участок усадки

J5T-

А

.:

■А*

! ! I ■'■-

i

jcaoKu

- i II

/во(?аХ7^

^

\v\ Поры v

1

Глинр

1

24 46 72 96 120 М 156

Время у

Рис.2.6. Диаграмма усадки по Бурри tO

коупругое, в котором масса уже не эжет формоваться. К началу

. /WW ,-sl i. 1. Kj .

)aj3bI1JL£ llOi^il_amj tvuKuc-iu i>^.i

вода^_^оз^ло^^_а,л!ет1ердботк^а_ керамиче Ткой массы путем использова- ния ее пластичности^ При этом[.содержание воды_в_керамической массе, уМё^^М1^я1ш1Л2^15%^в_тчале фазы(ШЫо 4—6% в конце фазы/It у воздушной сушки. "~

Вжэде^зр^зщ/ш^ только та вода,

которая _еще содержится в водных пленках которая удерживается относительно большими" силами ~в частицах глинистого минерала. Ке- гзамический по^фаб^каТТольше уже не усаЗю!ва^т^яГ^^Гка^1дадь^. неищ^е движеш е вследствие чисто ме1саш1ЧркиХ1п^ег1^:тг^й^швоз- можно. Cyцжa_oДОCjLJOШoвaнaJ^e на капиллярных силах, а на движении испаряющейся вс ды через поры поср^датгюм^Щффузий^ этапа сушки загзтовку керамической_массы больше уже нельзя обра- батыв^ть_^блх)Д!1£Й^_1ШСКольку с^на^еряет"пластичные свойства. Заго- товка_содевжит теперь^только некоторое остаточное ^солич ство воды —

^ежслойную__воду вследствие cb.q£T.cl. кристаллического состояния...

.Эта вода удаляется при температуре 150—300°С, т.е. в процессе обжи- га массы. "

2.2.4. ФОРМОВОЧНАЯ КОНСИСТЕНЦИЯ КЕРАМИЧЕСКИХ МАСС

Рассмотрим понятие пригодности определенных типов керамических масс для выбора подходящего способа керамического формования. Как уже гово^ шось в разд. 2.1. существенным для выюра способа формования является способность керамических масс пр; нимать опре- деленную коне стенцию, т.е. представлять собой или жи. кий шликер, или находитьо в пластичном состоянии для обработки ia ленточных прессах, ролик ми, обточкой и т.д., или же быть в сухок (порошкооб- разном) состоянии, пригодном для сухого прессования. 1ри этом под консистенцией керамической массы понимается свойство полутвердой

23

массы по отношению'к ее механической деформируемости. Ниже под- робно рассматриваются пластичное,! жидкое и сухое (порошкообраз- ное) состояние керамических масс.

I . ' { ■ ■' !" ' 1

2.2.4.1. Пластичное (формуемое) юстояние керамических масс. По- нятия^^_^формуемость" и "пластичность'^сохорые применительноjc__ керамике принимаются как синонимы, необходимо разграничить меж-_ ду собой7}4сходя~из определения, данного в работе [9] , "... для свой- ства текучей среды — при больших скоростях деформаций формоиз- менения низкого сопротивления и при малых скоростях деформаций — высокого — следует принимать термин пластичность". Тогда естествен- но можно формуемость керамических масс обозначать как пластичность. Природа дейстЕующих между частицами сил связи является при этом более совершенной, чем, например, у пластично деформируемых метал- лов, в которых между частицами действуют также и внугрикристал- лические деформации. Поэтому для керамических масс нужно при- нимать исключительно понятие формуемого состояния. Поскольку же фактически в Hav«e о керамике имеется много и других терминов, как, например, пластичное сырье и т.п., то. исходя из нужд языка, в, пред- лагаемой, книге о {.едъиичесюлх. каста* ClaHfUufi '"q£>QM<jeH<^<"r&'n "ал&с тичность" принимаются равноценно. Вместе с тем пласти ность пред- ставляет собой обобщенное понятие с большими возможьостями опи- сания деформируемости материалов.

Хотя пластичность керамических масс и является их главнейшим свойством для керамического формования, тем не менее нет ни точ- ного определения этого понятия, ни единой экспериментально опре- деляемой оценки этого свойства. Согласно [10] , пластичность — это_ способность твердого тела реагировать на внешние дейсшу^шцЖГ^иды-- и^ост1П*ээд ^ча^тшотого тела.

С целью достижения пластичной формуемости в пластичное сырье вводят определенное количество вод .л, определяемое свойствами этого сырья. При приложении давления масса должна деформироваться так, чтобы .сохранялась ее целостность леразрывность). При снятии внеш- него давления форма массы сохраняется, хотя сжимающие силы и ис- чезают. Согласно этому для начала деформирования существуют необ-* ходимые минимальные напряжения. Пластичность предусматривает наличие предела текучести для того, чтобы деформируемое тело могло сопротивляться действию сжимающей силы, вызываемой силой тя- жести. При определенной величине внешнего давления керамическая масса начинает течь, причем эта текучесть усиливается с ростом напря- . жений. Это течение (в отличие от вязкой текучести) обозначается как текучесть так же, как и упругопластическое течение (см. разд. 2.3).

Съошзж^^щасш^ото^ сырья, оставаться формуемым определяет- ся в основном следующими факторами: """"

видом глинистого минерала, разм рами и формой частиц;

отложением обменных катионоИ и образованием двойного слоя;

капиллярными силами; ,

органическими пластификаторам! f

f Наряду с видом глинистого минерала имеют значение обменные катионы, которые определяют степень прочности связи между части-

24

цами. При использовании сырья в естественном' состоянии, как, напри- мер, каолина в керамической промышленности, приходят к (обработ- ке, связанной в основном с ионами кальция.

Как уже говорилось в п. 2.2.1.3, ионы кальция вследствие их двой- ного положительного заряда по мере надобности компенсир/ют два отрицательных избыточных заряда частиц глинистого минерала. Уста- новлено, что ионы кальция экранируют отрицательно заряженную по- верхность частиц глинистого минерала значительно хуже, чем ионы натрия [4] . Поэтому, чтобы уравновесить ион Са~+, одной частице

- необязательно нужны два отрицательных заряда. Часто отрицательные заряды расположены так да- леко друг от друга, что связь с двумя различными частицами глинистого минерала более благоприят- на. Таким путем образуются так называемые кристаллические плгстинки. Составляется рых- лоупакованный скетет, который называется структурой "карточного домика" [12] (рис.2.7).

^L^NJ

Во влажном состг шии пластинки карточного домика перемещаю- одна относительно другой так, чгс? поверхности чдсгиц ^^^.^. ...,^г_... оказываются разделенным водным слоем, по которому они могут скользить. Соединение, соот- Рис.2.7. Схематическое ветствующее модели "карточного домика", явля- представление структу- ется слабым. Оно лежит в основе проявления рЫ" г!^?™4"0доми" предела текучести, который при деформации "■ -* пластичного сырья можно определить также

силой, необходимой для разрушения связи между частицами в беско- нечно короткий промежуток времени, и приведения системы к де- формации.

При натриевом отложении на частицах глинистого минерала обра- зуется диффузионный двойной слой, который препятствует соедине- нию отдельных кристаллических пластинок, что ясно выражено при параллельном расг сложении кристаллов и легко подвижных части- цах. Это положительно сказывается на разжижении (см. п. 2.2.4.2), но не равнозначно повышению пластичности, поскольку для пластичности важны не только взаимоподвижность частиц, но и связность (прочность на растяжение). ! _ I

С отложением ионов связано значение рН керамических масс. Изме- н^ние___пластичности от значения рН принципиально^дозможно-досредА- ствомдвижения катионов в воде. При этом принимается во в шшание^ что значение рНлзменяётся от сооношёния "пластичное с!2ШьА^жвда" [ГЗТ^ Благоприятное для пластичности значение рН шцсддя^_к^лаа, пластичное сырье, например кислотосодержащая глина, пег)емешивает- сясо щелочью иг т £Ci_iujmo4e содержащим сырьемГВследст^ие этого улучшается^керамивеская масса^получаемые из нее изделия [ 4].

Причина пласти ности — наличие высокого поверхностного натя- жения воды [15] вследствие чего возникают водные пленки которые в известном смыс е связывают керамическую массу. Поверхностное натяжение воды значительно влияет и на капиллярные силы которые со своей стороны ведут к прочным связям между частицами сырья

25

без их взаимных смещений. Тем сам|ш увеличивается пластичность керамических масс. : I |

В работе [10] промоделировано влияние поверхностного натяже- ния: футбольная- камера наполнялась сухим песком и вслед за тем разряжалась. Подобно пластичной массе, эта камера месится, дефор- мируется и поддерживает заданное состояние массы. При подъеме раз- ряжения камера возвращается в первоначальное состояние.

В^работе [163 показано влияние поверхностного натяжения воды на плacтl^нocть_Jce^ajvlнчjcкpи_ „массы, _ При „введении[умучивающего вещества, уменьшающего поверхностное натяжение, пластичность ке ра- \шческрй массы ухудшатся.

Вода между частицами глинистого минерала одновременно имеет также и функцию смазочного вещества, причем слоистая структура частиц и их хорошая диспергируемость благоприятствуют этому эф- фекту.

Таким образом пластичности способствую^ факторы, которые, с одаои^сторонь^

т.е^понижакзт^грени! между ними7 что в свою очередь равн )Значно уменьшению вязкое г |Гке^амичёской ^^^^^^^Щ7~73)Т^^уто^_ стозюны^шасшчкосль!^^^ выше, чрм-гмтя^ер гъ*%и ™<ркт'

cnaHjviM_mDjt_$apjviojBaH^^ чем выше прочность массы на растяжение. ЭтаТсвязь отмечена з опытах по ко1гичествённой оценке" пластичности ГГУТгде получена следующая_формула: i

3*Szl2~, (2-2)

где_ i? пластичность; ?z^ — прочность на разрыв; ^ — вязкость.

Известно, что внутренние сил]ы^^оГорые^р^ частиц^глинистого минерала и их разъединению, в десятки раз больше cj^l_jcpjrapbje_jn[p^THBbcTbHt_"отШоттё11ьному"'их"'Шр~ёмещению"'й пред-

Органические примеси, как лигнин или образования микроорганиз- мов, вследствие процесса вылеживания (длительное нахождение кера- . мической массы во влажном помещенш) равным образом повышают пластичность массы [18].

В этой связи нужно указать также к^ явление, характеризуемое как "память" массы. Это понятие означает, что по окончании действия силы, приложенной для формования, заготовка не только тотчас упруго воз- вращается в заданные границы, но и что даже после сушки в дальнейшем остается деформированной [19] . Наиболее отчетливо измеримое обрат- ное деформирование проявляется как при прокатке керамических из- делий, так и при прессовании изделий на ленточных прессах. Это явле- ние описано для случая деформации путем кручения [20]. Оказывается, что однократное деформирование протекает полностью нормально, но дальнейшее деформирование существенно упрощается, если заго- товке возвращать ее первоначальную форму.

2.2.4.2. Жидкотекучее состояние ке} мических масс. Очевидно, что 4 при повышении доли свободной воды, ^которая заполняет капилляры и разделяет частицы сырья, керамичег ая масса может образовывать шликер. В результате введения разж) сающих средств керамическая масса из пластичного состояния без и: 1енения содержания воды пере- ходит в текучее, жидкоподобное состояьле.

26 !

Разжижение каолина | и глины в керамической жидкой массе <Чно- вано на том, что обменные ионы кальция и отчасти ионы магния Заме- няются на ионы натрия [8 3. Вопреки прежним представлениям, кото- рые объясняли механизм разжижения через действие ионов ОН- и зна- чение рН, в настоящее время существует мнение, что двойные спои, находящиеся вокруг частиц глинистого минерала и состоящие из гид- ратированных катионов и диффузионно отлагающихся водных диполей (см. рис. 2.4), вызывают разжижение и что для этого свободные гид- роксидные ионы не обязательны. Гидроксидные ионы выгодно влияют только тогда, когда каолин обладает обменными ионами Н+. Они могут обмениваться через поступление NaOH> причем Н+ тотчас связывается с Н-О. Промытый и выпадающий с кальциевым гидроксидом в виде хлопьев каолин не содержит обменных ионов Н+, так что названный механизм на практике едва ли имеет значение. Эти ионы для осмосо- вого каолина обнаруживаются случайно и как следствие обусловлены влиянием кислот в исходных каолинах и глинах [21].

ально установлен ряд г>яп ГогЪмейстеш [3]

Н; использовании одновалентных обменных катионов основано разу тжение посредством образования двойно) о слоя. Соответственно свг ;у разжижающему влиянию 3KcnepnMf

(Tafn.2.1).

Таблица 2.1. Ряд Гофмейстера

H^Al^baZ.+ Sr^Ca^Mft

Флокулирующие катионы

Z-t-

NH?"

Промежуточные катионы

,Na+-Li*

Дефлокулирую- щие катионы

Убывает •*- Убывает •*- Прибывает — Прибывает ♦■

5 -потенциал Толщина двойного слоя Пластичюсть Вязкосл з

Прибывает Прибывает Убывает Убывает

(2.4) (2.5) (2.6)

Типичная реакция ра: жижения глинистого минерала протекает соглас- но следующему уравнению: [ Са-глинистый минерал 2Na+ ^=?Na2 - глинистый минерал +Са2+. (2.3) Поскольку эта реакция является обратимой, то для разжижения целе- сообразны в особенности такие соединения натрия, при использовании которых одновременно выпадают ионы кальция: Са-глинистый минерал +Na2C03*z:!1 №2 - глинистый минерал + . + СаСОз;

Са-глинистый минерал + 2NaFi=^Na2 - глинистый минерал +

+CaF2;

Са-глинистый минерал +2NaOHi=^Na2 - глинистый минерал+

+Са40Н)2. |

Для катионного разжижения (см. табл. 2.1) пригодны только дефло- кулирующие Na+ и I "+. В направлении убывания толщины двойного слоя, что равнозначно; более прочному соединению частиц-с noi лшаю- щейся коагуляционнс л способностью, справа налево также убывает и $ -потенциал. го равнозначно приближению изоэлектри1 ского состояния, при кото ом между частицами и дисперсионной :редой (водой) не создается разность потенциалов, вследствие чего : идкий шликер склоняется к коагуляции, приобретая устойчивость.

27

Хотя в большинстве ел уча з механизм разжижения как таковой обусловлен наличием ионов Натрия, все-таки имеется значительное различие разжижителей, содержащих Na+. Если при применении натри- евого оксалата кислотосодержащие ионы выпадают при ионном обмене преимущественно в виде кальцлевого оксалата, то при использовании силиката натрия выпадает кальциевый силикат с дополнительной ад- сорбцией кремниевой кислоты на поверхностях частиц глинистого минерала. Эта аморфная кремниевая кислота принимает на себя функ- цию защитного коллоида, которым обволакиваются частицы глинисто- го минерала, вследствие чего уменьшается склонность к коагуляции Кремниевая кислота, согласно исследованиям [22] , может также вво- диться в керамическую массу через глину или каолин, поэтому различие в разжижающем влиянии электролитов в различных массах опреде- ляется также и частицами глинистого минерала. |

Разжижающему влиянию чисто катионных разжижител ей таких как Na2C2C>4 (натриевый оксалат) или №2СОз (сода), благоприятствует аморфная к/емниевая кислота, которая содержится почти во всех каолинах и i тинах. Присутствие щелочей переводит к >емниевую кис- лоту в растг о типа натриевого силиката, что ведет о. временно к ее

аДСОрбцИИ. аКТИЧеСКИ ЭТИМ nok-'чм- «тга итп ^-' „,,-,,.,-. _-

няхь не Toju .о один разжижитель (называемый так >. : как и диспер- гатор, элекг олит, пептизатор или коагулянт), но и оп^деленную ком- бинацию разжижителей, зависящую от типа массы, причем защитный коллоид оказывает на шликер одновременно как разжижающее, так и стабилизирующее воздействие. Под ормином "стабилизация" здесь понимается способность принятой д^Оавки поддерживать текучесть массы в течение длительного времени, т.е. препятствовать совместному сближению частиц через коагуляцию или осаждение тяжелых, неплас- тичных составляющих.

Это стабилизирующее и одН( временно разжижающее влияние ока- зывают также и такие добавки, которые сами обладают сильно развитой гидратной оболочкой, как, например, гуминовые кислоты ССБ и Другие лиофильные коллоиды [23].

В то время, как эти соединентя адсорбируются на внешних поверх- ностях частиц глинистого минерала, они одновременно разрывают их гидратные оболочки, обеспечивая дополнительную стабильность шли- кера через защиту частиц друг от друга. Поэтому такие вещества рав- ным образом обозначаются как защитные коллоиды.

В тесной связи со степенью разжижения и стабильностью шликера находится тиксотропия. Понятие тиксотропии введено Петерфи Г24] и означает разжижение системы при воздействии внешней силы. Общим для тиксотропных систем является обратимое и изотермическое прев- ращение гель-золь. Тиксотропия для глинистых водных систем осо- бенно заметной становится как при недостаточном, так и избыточ- ном введении разжижителей (см. п.3.1.2.1). Тиксотропные системы глинистый минерал — вода обра: ются при длительном пребывании их в покое с образованием структуры "карточного домика" (см. рис.2.7)- и повышением вязкости шлике' i. Однако последующее приложение внешней силы ведет к уменьше1 1Ю его вязкости. В состоянии после- дующего покоя опять устанавли] 1ется нарушенная структура системы. Это свойство системы, зависящее от кчтионного обмена, содержания

жидкости определяет реологическое поведение этой системы, т.е. теку- чего шликера. Оно определяет также поведение литейного шликера, которое в свою очередь влияет на процесс "формования изготовляемого изделия (см. п.3,1.2.2).

2.2.4.3. Сухое (высушенное) состояние керамических масс. Сухое состояние керамических масс определяется не только наличием плас- тического сырья, но может быть реализовано и для масс, которые состоят из пластичного и непластичного сырья. В основному керами- ческие массы применяются в сухом порой 1кообразн1)1уГсосшянии тогда, когда они или~~не содержат пластичных компонентов, или содоржат„их_ „. гйальнГ~г^

основньгх--иди--въ1схжш:диноземистых огнеупорных_материалов. В от- личие от случая, когда вокруг^а^тагГ^ГырьТГр^ ные слои, в данном случае поверхности частиц сырья вступают в не- посредственный контакт между собой.

Естественно, что требования, предъявляемые к непластичной порош- кообразной массе, выводятся из принципа однородности.

Сухие, порошкообразные массы формуются прежде всего путем цпессоъаниfLJJflff flg*&тл^ 1Л?0пша прочности высушенной прессовки решающее значение имеет плошост_ь_упс1Ковки твердой фалл, которая ¾aвйcйтZ]M_JШ^lи^o:MJ^нepaлorичecкf го состава порошка, от давления щ)ес^С1ВШ1ия^^1е4ШРвт^с^става~мас^^

Важную роль для показателя предела прочности высушенной прес- совки играют также связи, образующиеся в ходе процесса прессования, когда внешние поверхности твердых частиц взаимно соприкасаются.

Для металлов эти связи осуществляются через электронное облако, которое может перейти от одного кристалла металла к другим. Для некоторых кристаллов возникают_кулоновые сильг^дейотвуюшие меж- ду противопо. ожными зарядами на поверхностях, меж iy ионами или диполями. Одкололярные связи вызываются дисперсионными силами.

Высшая прочность достигается при наличии_ металлических связей. Прочные связи обеспечивают также и кулоновые силы взаимодействия ионов. C^met-Bfiifflp меньшими являются силы взаимогйствия между дигто_дями^-а- ел а бе Ш\1Ш^Шст^тнтсты "в з айм'одей етв ия меж- ду н^пщягжыми^цолекулами. QiHjcQ^mm^m^QCHOWQ глинистЩТди- нерадов, а также-4ШЯи_дк£и§д^йкерамики кулоновые силы весьма ^cyuje_£iseHHW-C^5-3.

Для пресе-порошков предъявляются требования к их сыпучести, для достижения которой порошок должен обладать определенной влаж- ностью (для неглиносодержащих масс вместо воды можно применять и другие дисперсионные среды). Пгж^опшм&ладой влажности дести* гаетея_требуемая т^щш^^есоу^мо^штотсл. Влажность для Тли- •- H^TbixjpegCjjiopoiuKOB лежит в пределах 4=8% и з1в~иеит~от Тгрйнято?о^ ДДШ^иялтреЕ^шашя^ЗйТрактш нме п рёссованйя

весьма длительно подбираются для достижения их оптимального со- отношения. Эттэ связано с тем, что с ростом давления прессования тре- буется пониженная влажность. Если влажность превышает оптималь- ную величину то пористость прессовки увеличивается [2 ].

Сухое пр :сование глиносодержащих керамических масс всегда осуществляется при наличии воды. Прессование абсолютно сухой мас- сы невозможно, так как каолин и глина гигроскопичны. Понятие "су-

I ■. .

1 1

!

29

хая" керамическая масса, таю'м образом, как правило,-трактуется с ограничениями. | i ■

При смачивании водой внешней поверхности частиц последние при формовании могут легко проскальзывать друг относительно Друга, что улучшает их расположение. Благодаря смачиваншо и внутреннему сцеплению частиц повышается про шость массы.

Дальнейшие зависимости для глиносодержащих масс определяются . упругостью глинистого минерала и катионным обменом. Высокая проч- ность высушенных масс с высоким содержанием монтмориллонита или иллита находится в тесной зависимости от малой толщины пласти- нок глинистого минерала и хорошей их связности. При прессовании связностью обладают и составы с добавкой зернистых материалов, на- пример кварца или полевого шпата, за счет того, что к внутреннему контакту поверхностей приходят частицы этих материалов, что ведет к прочному соединению. Особенно сильно это свойство сказывается тогда, когда присутствие обменных ионов Na+ ведет к межкристалли- ческому наб\гханию монтмориллонита при растворег ш отдельного слоистого паке та [25] .

2 3 OCHORF

РЕОЛОГИЧЕС <ИЕ ПОНЯТИЯ

При формовании керамического изделия всегда происходит взаи- модействие между силами и деформациями, причем деформации ото- ждествляются с текучестью керамической массы. Кривые текучести, которые выражают зависимость относительной скорости сдвига (т.е. относительной скорости движения частиц на некотором расстоянии друг от друга) от действующего сдвигающего напряжения, различают- ся своими видами, характеризую ними специальные свойства керами- ческих масс. Реология исследует деформации и течение материалов, причем в данном случае из всех свойств керамической массы интерес представляют прежде всего свойства текучести пластичной массы и шликера. Перед рассмотрением специальных кривых текучести оста- • новимся подробно на понятии вязкости керамической массы.