2.1.11. Медьсодержащие соединения

Медьсодержащие пестициды наиболее широко используют для защиты фруктовых деревьев и кустарников в садах, виноградни­ков, овощных и бахчевых культур, деревьев и ряда других расте­ний от болезней, вызываемых низшими грибами. Их применяют как самостоятельно, так и в смеси с другими органическими и не­органическими веществами.

При применении медьсодержащих пестицидов они попадают в почву, откуда переходят в растения, используемые как пищевые продукты людьми и корма животными. Могут загрязнять также как открытые, так и подземные источники водоснабжения. В ко­лодцах, питающихся грунтовыми водами и расположенными на субпесчаной почве, количество меди за вегетационный период увеличивается до 10 раз. При использований медьсодержащих⁵ пе­стицидов загрязняются также и плоды.

Медьсодержащие соединения в почве и водоемах действуют бактерицидно на микроорганизмы, что может привести к наруше­ нию минерализации органических веществ.

Медь и ее соединения являются микроэлементами, содержатся в наибольшем количестве в печени, меньше ее в головном мозге животных. Соединения меди входят в состав тканевых дыхатель­ных ферментов — оксидаз, которые участвуют в синтезе мелани­на—пигмента, обусловливающего цвет шерсти; необходимы для синтеза гемоглобина; благоприятно влияют на рост животных; по­ложительно воздействуют на размножение животных; активизиру­ют гормоны передней доли гипофиза и другие ферменты организ­ма. Поэтому недостаток меди в кормах обусловливает ряд различ­ных заболевший у животных. Наибольшая потребность в соеди­нениях меди — в период внутриутробного развития плода, а также у молодых растущих животных.

В последнее время в качестве фунгицидов используют в основ-ном неорганические соединения меди.

Медный купорос (меди сульфат). Синие кристаллы. Хорошо ра­створимы в воде (16 %), этаноле (2,4 %) и метаноле (13,5 %).

Применяют для опрыскивания в период вегетации (1%-ный раствор) смородины, крыжовника, яблонь, груш, абрикосов, персиков, вишен, черешни, слив, городских зеленых насажде­ний, боярышника, ивы, рябины, хвойных деревьев, роз и других растений для уничтожения возбудителей антракноза, септориоза и другой пятнистости, парши, филлостиктоза, коккомикоза, курчавости, монилиоза, гнили стволов и ветвей, кластероспориоза, черной и бурой¹ пятнистостей, ржавчины, сердцевидной гнили, мучнистой росы, пестрой гнили корней, смоляного рака, смешан­ ной гнили.

Меди сульфат назначают также внутрь как антигельминтное средство при кишечных цестодозах овец и коз (мониезиозе и ти-заниезиозе), трихостронгилидозе (гемонхозе, трихостронгилезе и остертагиозе) в виде 1%-ного раствора после предварительной (12—15 ч) голодной диеты в дозе 15—35 мл на животное в зависи­мости от живой массы.

Меди сульфат — умеренно опасный пестицид: ЛД50 для белых крыс 520мг/кг, для мышей 43мг/кг. Концентрированные раство­ры резко раздражают конъюнктиву.

Купроксат (меди сульфат). Применяют 0,25%-ный раствор пу­тем опрыскивания в. период вегетации яблонь, картофеля, огур­цов, томате, винограда, сахарной свеклы для борьбы с паршой, милдью, фитофторозом, макроспориозом, ризоктониозом, перо-носпорозом, церкоепфрозом и бурой угловатой пятнистостью. «Срок ожидания» 15—20 дней.

Бордоская смесь (меди сульфат + кальция гидроксид). Рабочий 1%-ный раствор представляет собой непрозрачную жидкость би­рюзового цвета. При самостоятельном приготовлении бордоской жидкости берут 1 кг меди сульфата (медного купороса), 1 кг каль­ция гидроксида (негашеной извести) и 98 л воды.

Применяют путем опрыскивания как фунгицид для борьбы с вызываемыми грибами болезнями плодовых культур и ягодников (яблони, виноградной лозы, абрикоса, персика, сливы, груши, вишни, черешни, цитрусовых, смородины, крыжовника, малины, земляники), картофеля, овощных (томатов, огурцов, лука), техни­ческих (сахарной свеклы, хмеля), кормовых (люцерны), листвен­ных и хвойных деревьев, городских зеленых насаждений, бахче­вых (дыня, арбуз) и лекарственных культур. Сроки ожидания на открытом грунте 15, на защищенном — 5—8 дней.

Оксихлорид меди (меди хлорокись). Комплексный препарат, со­держащий хлороксида и хлорида меди гидрат [ЗСи(ОН)₂х х СиС1г • НгО]. Зеленоватый или голубоватый порошок без запаха. Практически нерастворим в воде и во многих органических ра­створителях.

Применяют как фунгицид контактного действия путем опрыс­кивания 0,4%-ной суспензией препарата растений в период веге­тации на тех же культурах и для защиты от тех же. болезней, что и другие медьсодержащие соединения, за исключением поражений растений мучнистной росой. Относится к классу умеренно опас­ных (среднетоксичных) пестицидов — ЛД50 для мышей 470 мг/кг. Раздражает конъюнктиву, кумулятивные свойства выражены сла­бо; кк 3,1.

Малотоксичен для пчел и других полезных насекомых.

В почве под действием микроорганизмов разлагается в течение 1— бмес. «Сроки ожидания» при обработке виноградной лозы, плодовых, овощных и других культур 20 дней, при опрыскивании льна-долгунца 60—70 дней.

Токсикодинамика. К соединениям меди наиболее чувствитель­ны овцы, затем крупный рогатый скот, лошади, более устойчивы свиньи и собаки. Соединения меди действуют- местно, образуя с белками в зависимости от концентрации и продолжительности воздействия растворимые (вяжущее действие), труднораствори­мые (раздражающее действие) и нерастворимые альбуминаты. Сильно раздражают слизистые оболочки желудочно-кишечного тракта. Всасываясь в кровь, соединения меди больше всего накап­ливаются в печени, нарушая в ней функцию гепатоцитов, в ре­зультате чего резко возрастает активность трансаминаз, снижается антитоксическая и другие функции печени. Медьсодержащие со­единения также снижают воспроизводительную функцию, вызы­вают гемолиз эритроцитов, подавляют активность цитохромокси-дазы, аденозинтрифосфотазы и других ферментов, блокируют сульфгидрильные и карбоксильные группы белков, изменяют окислительные процессы в клетках и транспорт электролитов че­рез клеточные мембраны, тормозят окисление пировиноградной кислоты и других метаболитов углеводного обмена.

При длительном поступлении повышенных количеств медьсо­держащих веществ развивается цирроз печени.

Гонадотоксическое действие соединений меди в малых дозах связано с изменением метаболических процессов в половых клет­ках, вследствие чего в них развиваются аномалии хромосомного набора. Такие клетки вскоре после оплодотворения гибнут.

Клиника, у овец клинические симптомы при введении внутрь токсических количеств водных раотворор меди сульфата развива­ются уже через 10—30 мин, т. е. проявляется сверхострое течение отравления. При этом наблюдаются угнетение, учащение пульса и дыхания при нормальной температуре тела. Заканчивается отрав­ление парезами и параличами. В кровав это время снижается ко­личество эритроцитов и гемоглобина, угнетается, активность аце-тилхолинэстеразы,а лактатдегидрогеназы и особенно аспартат- и аланинаминотрансферазы повышается. Гибель животных в таких случаях наступает через 4—6 ч в результате угнетения дыхательно­го центра.

Такие сверхострые отравления у животных, в том числе и у овец, возникают крайне редко.

При остром отравлении у овец также бывает угнетение, живот­ные прогрессирующе слабеют, отстают от отары; уменьшается ап­петит; каловые массы жидкие и имеют синевато-голубоватый от­тенок; координация движений нарушается и появляется мышеч­ная дрожь; температура тела мало изменяется.

Подострое течение интоксикации характерно сильновыраженной желтушностью слизистых оболочек, общей слабостью и исто-щенйем. В крови овец в таких случаях отмечают уменьшение эритроцитов и гемоглобина, увеличение уровня сахара и молоч­ной кислоты.

У крупного рогатого скота бывают общая слабость, гемоглоби-нурия, носовые истечения, в крови количество меди увеличивает­ся с 0,16 мг% в норме до 0,4 мг%. У лошадей кроме отмеченных признаков наблюдают симптомокомплекс «колики»; каловые мас­сы жидкие, с примесью крови, возможны анурия и судороги. Пер-йый симптом у свиней — рвота. В дальнейшем, когда поражается печень, возможны желтушное окрашивание слизистых оболочек и даже кожи и шаткость При движении. Моча темного цвета. '• При хроническом отравлении отмечают общую слабость, от­ставание в росте, снижение продуктивности и плодовитости. Главный симптом при хронической интоксикации — желтушное окрашивание слизистых оболочек и кожных покровов.

Лечение. В случае острого отравления проводят промывание преджелудков или желудка и назначают адсорбирующие вещества. Для взаимодействия с медьсодержащими веществами в желудоч- но-кишечном тракте внутрь в виде суспензии вводят магния оксид (магнезия жжёная), серу, желтую кровяную соль в форме 0,1%-ного раствора, яичный белок. Внутривенно назначают 40%-ный ра-ствop глюкозы, 10%-ный раствор натрия тиосульфата (гипосуль- фита) в дозе 0,5—1 мг/кг.

Весьма эффективное противоядие — аммония молибдат (аммо- ний молибденовокислый) — овцам внутривенно 0,1—0,2 г в форме - раствора и унитол внутривенно или внутримышечно 4—6 мг/кг в день в течение недели.

Патологоанатомические изменения. При остром отравлении вы- ражено катарально-геморрагическое воспаление слизистой обо- лочки желудка и кишечника; она утолщена, с кровоизлияниями. Печень слегка увеличена и неравномерно окрашена. В почках яв- ления нефрита.

При хроническом отравлении отмечают желтушное окрашива- ние подкожной клетчатки и других тканей, в том числе и слизис- тых оболочек желудка и кишечника. Их поверхность покрыта сли- зью с геморрагиями. Печень бугристая, желтого цвета, в состоя- нии жировой дистрофии и атрофического цирроза. Желчный пузырь переполнен желчью зеленовато-коричневого цвета. Почки увеличены, кровенаполнены, с кровоизлияниями под капсулой. Селезенка увеличена, полнокровна; паренхима тем-I неокрашенная. Содержимое кишечника и каловые массы имеют I зеленовато-синеватый оттенок.

Ветсанэкспертиза. МДУ меди в мясе и консервах из него 5 мг/кг, в яйцах 3, в молоке 1, в твороге 5, в сырах и рыбе 10 мг/кг (СаНПиН. M., 1997). Максимальное содержание меди в печени павших и убитых овец при хронической интоксикации достигает 490 мг/кг, р поч­ках — 56, в мышечной ткани — 25 мг/кг, в то время как в контроле 42,0, 4,5 и 3 мг/кг соответственно.

Вместе с тем в большинстве регионов России в продуктах жи­ вотного происхождения (мясе, молоке и др.) обнаруживают дефм- цит меди. В связи с этим в случае вынужденного убоя при отрав­ лении соединениями меди мышечную ткань (тушу) можно ис­ пользовать после лабораторных исследований и определения меди без ограничений или проводить подсортировку к фаршу из мяса здоровых животных. Внутренние органы, по данным исследова­ ний, целесообразно утилизировать.

Профилактика. При хроническом отравлении животных медь­содержащими веществами необходимо прекратить введение в ра­цион зеленой массы с участков (междурядий), обработанных фун­гицидами, содержащими соединения меди.

Антагонистами меда являются молибден и сера, поэтому введе­ние в корм животным, подвергавшимся хроническому отравле­нию медью, аммония молибдата( 100 мг/кг корма) и натрия тио­сульфата (200мг/кг корма) в течение 2—3 нед позволяет предотв­ратить токсическое действие соединений меди.

При отсутствии дождей траву из междурядий следует использо­вать в корм животным через 30 дней после обработки пестицида­ми. Если проходят дожди, срок ожидания равняется двум неделям.

В кормах для сельскохозяйственных животных, в том числе птиц, допускается от 30 до 80 мг меди в 1 кг корма.

Корма в сельскохозяйственных регионах вблизи медных рудни­ков, медеплавильных заводов и в районах широкого применения медьсодержащих фунгицидов следует исследовать на содержание меди.

МДУ меди в зеленых кормах, силосе и сенаже 30 мг/кг.

2.1.12. ПРОИЗВОДНЫЕ ДРУГИХ ХИМИЧЕСКИХ ГРУПП И СОЕДИНЕНИЙ

2.1.12.1. ЦИАН И РАДОНСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Делан (дитианон). Кристаллическое вещество. Плохо растворя­ется в воде, хорошо — в органических растворителях.

Применяют как фунгицид контактного действия путем опрыс­кивания в период вегетации яблонь и персиков для защиты от парши, курчавости и кластероспориоза, а также винограда от мил­дью. Нефитотоксичен.

Токсичность к препарату животных разцых видов неодинако­ва— ЛД50 для крыс 1015 мг/кг, для мышей 1140, для морских свинок 115 и для собак 100 мг/кг. Раздражает кожу и конъюнкти­ву. Не загрязняет грунтовых вод, так как не передвигается по профилю почвы. Период полураспада в почве 18 дней, в воде 1 день; Нетоксичен для пчел. CK50 для рыб различных видов 0,07— 4 мг./ л.

При отравлении действует гипоксически. В таких случаях от­мечают адинамию, нарушаение ритма дыхания (одышка), цианоз слизистых оболочек, клонико-тонические судороги. В плодах со­держание делана не допускается. «Срок ожидания» 15—30 дней.

2.1.12.2. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ

В настоящее время фосфид цинка исключен из списка пести­цидов на 2001 г., однако в условиях плохо контролируемой рыноч­ной торговли препараты на основе фосфида цинка могут быть ре­ализованы различными ветеринарными учреждениями и приме­нены для борьбы с грызунами.

Фосфид цинка. Порошок темно-серого цвета с запахом чеснока. Практически нерастворим в воде, слабо —в маслах и щелочах. Может поступать в продажу в форме 20%-ного порошка, таблеток и пасты.

Для уничтожения крыс и мышей в животноводческих помеще­ниях фосфид цинка применяют в виде приманок (зерна пшеницы или подсолнечника, обработанных 5—8%-ным пестицидом), ко­торые помещают в вертикальные норы, в недоступных для живот­ных, в том числе птиц, местах.

В полевых условиях (на пастбищах, выгонах, краевой части по­севов) для борьбы с сусликами приманки готовят из зерен овса, содержащих 15 % препарата. На посевах зерновых культур, куку­рузы, подсолнечника, посадках картофеля и прилегающим к ним полосам для уничтожения водяной полевки и крыс применяют 8%-ные приманки (с зерном смоченного гороха); размещают их только в вертикальные норы или в приманочные ящики.

Фосфид — сильнодействующее ядовитое вещество (первый класс опасности) — ЛД50 для белых мышей и крыс 50—200 мг/кг, для серых крыс 15—30, для морских свинок 40 и для кроликов и собак 20—25 мг/кг. Для крупного рогатого скота, лошадей, овец, свиней токсическая доза варьирует от 20 до 30 мг/кг. У собак и свиней фосфид цинка вызывает рвоту, в результате чего действие яда не проявляется в полной мере. Однако в практике чаще всего отравляются свиньи и птицы. Это связано с тем, что в свинарни­ках и птичниках чаще используют зерновые корма, которые явля­ются излюбленным кормом грызунов, поэтому они там чаще раз­водятся и там же чаще используют фосфид цинка, а при наруше­нии правил применения приманок или при поедании погибших крыс травятся свиньи и птицы.

В прошлые годы, когда отравленные зерновые приманки широко применяли для борьбы с полевыми грызунами откры­тым способом или разбрасывали с помощью самолетов, были многочисленные случаи отравления диких птиц, особенно уток и гусей. В последние годы эти способы борьбы с грызунами запрет щены.

Токсикодинамика. Фосфид цинка даже в растворах слабых кис­лот, в том числе и в желудке, под действием хлористоводородной кислоты разрушается с образованием фосфористого водорода (Zn₃P2 + 4НС1 -»2РН₃ + 3Z11CI2), который и обусловливает токси­ческое действие препарата. Фосфин (РНз), обладая раздражаю­щим действием, быстро всасывается в кровь, где впоследствии превращается в соли фосфорной и фосфорноватистой кислот, которые в липоидосодержащих тканях (ЦНС и др.) блокируют окислительные тканевые ферменты, в результате чего наступает аноксемия, в связи с чем в первую очередь нарушается функция ЦНС. Усугубляется гипоксия в крови и тем, что фосфин, являясь летучим и раздражающим веществом, выделяется через легкие, что приводит к возникновению отека легких и сильному пораже­нию желудочно-кишечного тракта, печени и кроветворных орга­нов.

Клиника. У свиней при отравлении бывают рвота, вначале воз­буждение, а затем угнетение, отек век, выпячивание глазных яб­лок, судороги перед гибелью, у птиц — пенистое истечение из клюва, жажда, угнетение в положении на боку, судороги.

Первые симптомы отравления у крупного рогатого скота после поедания загрязненного корма наблюдаются через 30-50 мин. У них бывает кратковременное возбуждение, сменяющееся угнете­нием, аппетит отсутствует, выражены сильная жажда, дрожание мышц тела, атаксия, расширение зрачков, частое выделение жид­ких каловых масс, иногда с примесью крови; температура тела не­редко понижается. В последующем дыхание и сердечная деятель­ность еще в большей степени ослабляются, что через несколько часов приводит к смерти животного, или болезнь затягивается до нескольких дней.

У лошадей кроме вышеописанных симптомов бывают кашель, колики, удушье в результате отека легких.

Лечение. В зависимости от вида животного назначают рвотные средства (2%-ный раствор меди сульфата) или промывают пред-желудки или желудок 0,1%-ным раствором калия перманганата, затем вводят внутрь адсорбенты (магния оксид, активированный уголь) и назначают солевые слабительные средства. Кроме того, проводят симптоматическое лечение: внутривенно вводят раствор глюкозы, аскорбиновую кислоту, кальция хлорид, подкожно — препараты кофеина, кордиамин. Нельзя вводить внутрь молоко, касторовое масло, растительные и животные жиры.

Патологоанатомические изменения. Содержимое желудочно-кишечного тракта имеет выраженный запах чеснока. На слизис­той и подслизистой оболочках кровоизлияния, внутренние орга­ны полнокровны, выражены дистрофическое и некротическое поражения печени, почек и слизистой оболочки желудка (у жвачных преджелудков). В легких гиперемия, отек и очаговая эмфизема.

Ветсанэкспертиза. При вынужденном убое проводят токсиколо­гические и бактериологические исследования. При положитель­ных результатах внутренние органы и голову направляют на тех­ническую утилизацию. Мясо в кусках по 2—3 кг проваривают в подкисленной уксусной кислотой воде в открытых котлах в тече­ние 1—1,5 ч и используют для приготовления вареных мясопро­дуктов.

В содержимом желудка или зоба определяют наличие фосфо­ристого водорода по фосфору и цинка (А. В. Николаев, 1968). МДУ цинка в мясе 70 мг/кг.

Профилактика. Запрещается выпас животных вблизи мест рас­кладки приманок в течение 15—20 дней в зависимости от вида культуры.

При раскладывании приманок поздней осенью в садах, плодопитомниках и других местах нужно весной собирать их остатки и уничтожать. В помещениях приманки, не съеденные в течение 4— 5 дней, также следует собирать и уничтожать.

2.1.12.3. СЕРА И ЕЕ ПРЕПАРАТЫ

Серу и ее соединения широко применяют в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов для защиты растений, обезвреживания овощехранилищ, парников, теплиц и других хозяйственных объектов. Также их применяют в ветери- нарной практике как лекарственные средства.

Сама сера малотоксична для животных и человека, соединения

же ее весьма опасны.

Сера — порошок и коллоидная. Твердое вещество желтого цвета. Бывает в виде кристаллического и аморфного состояния. Не ра­створяется в воде, плохо — в спирте, хорошо — в бензине и серо­углероде. Молотая сера не растворяется в воде и плохо ею смачи- вается, коллоидная хорошо смачивается водой, при взбалтывании образует стойкие мутные эмульсии.

Применяют как инсектицид и акарицид для защиты полевых культур, ягодников (кроме крыжовника), цветочных и декоратив- ных культур, а тиовит (ВДГ — водно-диспергируемые гранулы) — для уничтожения клещей на винограде путем опрыскивания в пе- риод вегетации.

Серу коллоидную используют как фунгицид для уничтожения возбудителей килы, черной ножки, мучнистой росы, антракноза, оидиума, шютте на капусте, свекле сахарной, томатах, огурцах, кабачках, бахчевых, декоративных и лекарственных культурах, смородине, крыжовнике, яблонях, грушах, винограде, лиственных и хвойных деревьях путем опрыскивания суспензией в период ве-гетации или полива почвы при высадке рассады капусты.

В животноводстве серу коллоидную применяют для борьбы с псороптозом крупного рогатого скота путем опрыскивания жи­вотных 3%-ной водной суспензией—3—4л на 1 животное дву­кратно с интервалом 7—10 дней.

Препарат атеми С (сера + ципроконазол) применяют для оп­рыскивания яблонь, груш и винограда.

Сера малотоксична, острые отравления маловероятны. При длительном поступлении (проникновении через кожные покровы и вдыхании) серной пыли у отдельных животных наблюдают хро­нические бронхиты, гастроэнтериты, заболевания кожи, сердца, поражения нервной системы, эндокринной и костной систем. Сера также малотоксична для пчел, слаботоксична для полезных насекомых, средне- или сильнотоксична для хищных клещей.