- •Л.В. Кольцов, м.А. Лосева
- •Глава 1.1 Предмет курса. Основные понятия. Классификация дисперсных систем. Методы получения дисперсных систем
- •Классификация по агрегатному состоянию фаз
- •Глава 1.2 Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •Тема 1.2.1.Броуновское движение
- •Тема 1.2.2. Диффузия
- •Тема 1.2.3. Осмотическое давление
- •Глава 1.3 Оптические свойства и методы исследования дисперсных систем
- •Вопросы для самоконтроля
- •Тема 2.1.1. Термодинамическая характеристика дисперсных систем. Термодинамический метод избыточных величин Гиббса и метод «слоя конечной толщины
- •Тема 2.1.2. Поверхностное натяжение. Методы измерения поверхностного натяжения. Зависимость поверхностного натяжения от температуры и концентрации. Уравнение Шишковского
- •Тема 2.1.3. Уравнение Гиббса-Гельмгольца для поверхностной энергии. Полная поверхностная энергия
- •Глава 2.2 Адсорбция
- •Тема 2.2.2. Фундаментальное уравнение Гиббса. Определение Гиббсовской адсорбции.
- •Тема 2.2.3. Поверхностная активность. Поверхностно-активные и поверхностно-инактивные вещества. Анализ уравнения Гиббса. Пав. Эффект Ребиндера. Правило Дюкло-Траубе
- •Глава 2.3 Адсорбционные равновесия
- •Тема 2.3.3. Адсорбция на границе «твердое тело – жидкость». Молекулярная адсорбция. Правило выравнивания полярностей Ребиндера
- •Глава 2.4 Адгезия. Когезия. Смачивание и растекание жидкости
- •Тема 2.4.1. Понятие когезии и адгезии. Смачивание и растекание. Работа адгезии и когезии. Уравнение Дюпре. Краевой угол смачивания. Закон Юнга. Гидрофобные и гидрофильные поверхности
- •Тема 2.4.2. Коэффициент растекания по Гаркинсу. Условие растекания и смачивания. Эффект Марангони. Правило Антонова
- •Глава 2.5 Адсорбция ионов на кристалле. Электрокинетические явления
- •Тема 2.5.1. Образование и строение дэс. Электрокинетический потенциал. Правила написания мицелл
- •Тема 2.5.2. Обменная адсорбция. Иониты. Уравнение Никольского
- •Тема 2.5.3. Электрокинетические явления. Электрофорез. Электроосмос. Расчет -потенциала по скорости электрофореза и электроосмоса. Понятие поверхностной проводимости
- •Электроосмос - направленное перемещение жидкости в пористом теле под действием приложенной разности потенциалов (рис. 2.5.3.6).
- •Глава 3.1 Стабилизация и коагуляция дисперсных систем
- •Тема 3.1.1. Виды устойчивости дисперсных систем. Лиофобные и лиофильные золи
- •Правила коагуляции:
- •Тема 3.1.3. Теория длфо
- •Тема 3.1.4. Виды коагуляции: концентрационная и нейтрализационная. Коагуляция смесями электролитов. Явление «неправильные ряды». Механизм и кинетика коагуляции
- •При коагуляции смесью электролитов различают два типа процессов:
- •Тема 3.1.5. Седиментация и диффузия. Гипсометрический закон. Седиментационно-диффузионное равновесие. Скорость седиментации
- •Глава 4.1 Теория структурообразования Управление структурно-механическими свойствами материалов
- •Тема 4.1.2. Классификация дисперсных систем по структурно-механическим свойствам. Возникновение объемных структур в различных дисперсных системах
- •Глава 5.1 Свойства растворов высокомолекулярных соединений
- •Тема 5.1.1. Свойства вмс. Мембранное равновесие Доннана. Набухание вмс. Их растворение. Давление набухания. Степень набухания. Пластификаторы. Уравнение Хаггинса
- •Тема 5.1.2. Белки как полиэлектролиты
- •Тема 5.1.3. Вязкость дисперсных систем и растворов вмс. Уравнение Бингама. Удельная, характеристическая, относительная вязкости. Методы измерения вязкости. Тиксотропия
- •Рассмотрим три наиболее распространенных метода измерения вязкости:
- •Тема 5.1.3. Коллоидные пав
- •Свойства водных растворов пав
- •Глава 6.1 суспензии
- •Глава 6.2 пасты
- •Глава 6.3 эмульсии
- •Глава 6.4 пены
- •Глава 6.5 аэрозоли
- •Классификация аэрозолей
- •Вопросы для самоконтроля
- •Глава 6.6 порошки
- •Поверхностные явления в дисперсных системах
- •443100. Г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244. Главный корпус.
- •4 43100. Г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244. Корпус №8.
Тема 2.4.2. Коэффициент растекания по Гаркинсу. Условие растекания и смачивания. Эффект Марангони. Правило Антонова
Рассмотрим условие растекания жидкости 2 по поверхности 3. Это условие можно получить из закона Юнга, приняв, что процесс проходит при < 0. Тогда 31 23 + 21.
При этом условии равновесие становится невозможным и происходит растекание. Из уравнения следует, что уменьшение межфазного натяжения 23 и уменьшение поверхностного натяжения жидкости 21 способствует растеканию. Если разность 31 и 23 заменить выражением из уравнения Дюпре, что получим условие растекания в виде
Таким образом, растекание происходит в том случае, если работа адгезии превышает работу когезии растекания жидкости. Разницу между левой и правой частями неравенства называют коэффициентом растекания fили коэффициентом растекания по Гаркинсу
; .
При положительном значении коэффициента растекания жидкость растекается, при отрицательном - не растекается. Растекание жидкости с меньшим поверхностным натяжением по жидкости с бớльшим поверхностным натяжением называют эффектом Марангони. Под ним понимают движение в поверхностных слоях, вызванное градиентом поверхностного натяжения. Обычно неоднородность по поверхностному натяжению обусловлена неодинаковостью состава и температуры в разных точках межфазной поверхности. Течение происходит из области малых натяжений в сторону бớльших натяжений вследствие самопроизвольного уменьшения энергии Гиббса поверхности. Если предположить, что течение следует закону Ньютона, то напряжение сдвига давления записывается таким образом:
,
где х - направление по поверхности в направлении движения жидкости.
При растекании раствора поверхностно-активных веществ (ПАВ) градиент поверхностного натяжения можно разложить на два сомножителя:
,
где - характеризует поверхностную активность поверхностно-активных веществ (ПАВ);
- градиент его концентрации в направлении движения.
Скорость течения раствора в межфазном слое пропорциональна напряжению сдвига:
,
где С - разность концентрации в поверхностном слое, заменяющая градиент концентрации.
Из полученного соотношения следует, что скорость поверхностного течения раствора тем выше, чем больше поверхностная активность растворенного вещества и чем больше разность концентраций в направлении движения. Эффект играет существенную роль в процессах массопереноса.
Если одна жидкость находится в контакте с другой, то со временем происходит их взаимное насыщение. В результате разность между поверхностными натяжениями фаз уменьшается, что ведет к ухудшению растекания. Коэффициент растекания уменьшается почти до нуля. Это позволило сформулировать правило Антонова, в соответствии с которым формула для коэффициента растекания для систем с взаимно насыщенными жидкостями примет вид
,
где 31,21 - поверхностное натяжение двух взаимно насыщенных жидкостей и23 - межфазное натяжение на границе между взаимно насыщенными жидкостями.
Если жидкости не растекаются друг по другу, то при взаимном насыщении коэффициент растекания отрицателен, это ведет к увеличению краевого угла и несоблюдению правила Антонова.