Лекции / organic_2011_6
.pdf
|
|
OH |
HO |
|
PhONa |
CCl4 |
+ |
||
HO-, Cu+ |
||||
|
|
|
||
|
|
CO2Na |
|
|
|
|
25% |
35% |
|
|
|
OH |
OH |
|
|
t |
|
||
PhCO2Cu(OH) |
|
|
||
|
|
CO2H |
||
|
|
CO2H |
||
|
|
|
CO2H
HNO3 |
PhCO H |
SO3 |
|
H2SO4 |
|||
|
|||
2 |
|||
H2SO4 |
|
O2N
71
CO2Na
OH
I2
пиридин COCH3
CO2H
SO3H
Fe |
|
H3O+ |
|
|
HO |
- |
t |
|||||||||
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
CO2H |
|
|
|
|
|
CO2H |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
1. NaNO |
/ H O+ |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2. H O+, t |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
OH |
72 |
|
[O] |
CO2H |
|
t |
|
|
|
[O] = CuO/NaOH; MnO2/KOH; KClO3 |
Свойства
Повышенная кислотность салициловой кислоты Свойства кислот + свойства фенолов
CO2H |
|
|
CO2H |
CO2CH3 |
|
OCOCH3 |
(CH CO) O |
OH CH3OH |
OH |
|
|
|
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
H+ |
|
|
ацетилсалициловая кислота |
|
1. HO- |
|
|
|
(аспирин) |
PhOH |
|
|
||
2. CH3I |
|
|
|||
|
|
SOCl2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CO2Ph |
|
CO2CH3 |
|
CO H |
|
|
OCH3 |
|
2 |
|
|
OH |
H O+ |
OCH3 |
||
|
|
|
|
3 |
|
салол
OH
Br Br
Br2
Br
HO2COH
CO2H
H3CO |
HO C |
|
2 |
OH |
|
|
OH |
73 |
|||||||
|
O2N |
|
|
|
|||||||
|
|
|
CO H |
|
|
|
NO2 |
||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||||
2 |
HNO3 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
PhN + |
N |
OH |
2 |
||
Ph |
N |
|
OCH3 |
|
OH |
OH |
|
OH |
H3CO OH
анисовая кислота |
ванилиновая кислота |
|
|
галловая кислота |
|
OH |
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
||||
|
|
|
|||
|
|
OH |
|
|
OCH3 |
|
|
|
|
HO2C |
HO2C |
протокатеховая кислота |
вератровая кислота |
Непредельные кислоты и их производные |
74 |
α,β-Ненасыщенные кислоты
Синтез
O
HCN
|
|
|
|
+ |
|
H3O+ |
HCN |
HO |
|
H3O |
|
+ |
|||
CN |
|
CO2H |
t |
Cu |
|||
OH KCN |
t |
|
|
CN |
|||
|
|
|
акриловая |
|
NH3 |
||
|
|
|
|
|
кислота |
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
O2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COCl2 |
|
Cl |
COCl |
|
|
|
|
AlCl3 |
|
|
|
|
|
|
O |
HO |
CN |
H3O+ |
|
|
|
|
HCN |
CO H |
метакриловая |
|||||
|
|
|
|
t |
2 |
кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3OH |
|
CO2CH3 метилметакрилат |
||||
|
|
H O+ |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
Br2 |
Br |
EtO- |
|
75 |
|
CO2H |
CO H |
CO2H |
|
||
|
P |
t |
|
|||
|
|
2 |
|
|
||
|
CO H |
|
|
CO2H |
|
|
|
2 |
|
|
|
t |
|
RCHO |
+ |
|
|
CO2H |
CO2H |
|
|
CO2H |
|
R |
R |
||
|
H+ |
|
NH |
|
|
|
R |
O |
[O] |
R |
CO2H |
|
|
|
|
|
|
|||
|
R |
|
R |
|
|
|
Свойства (нуклеофильное присоединение)
O |
O Nu |
HO |
Nu |
X |
X |
|
X |
O |
|
1,2-присоединение |
|
Nu- |
+ |
|
+ |
X |
|
||
O |
|
O |
|
O |
|
|
|
Nu |
X |
Nu |
X |
X |
|
1,4-присоединение |
|
|
|
Присоединению по Михаэлю – |
76 |
взаимодействие акцепторно-замещенных алкенов с карбанионами происходит как 1,4-присоединение!
HCN (NaHSO3)
CN- CO2H
CO2H
CO2H CN
R |
CO2Et |
1. R2CuLi |
|
2. H2O |
|
|
|
Реакции с карбанионами
EtO2C
CO Et |
CN |
CO2Et |
2 |
|
|
CN |
|
CO2Et |
CO2H
|
HX |
|
|
|
|
CO2H |
|
|
|
X |
|
|
1. RMgX |
R |
|
CO2Et |
R |
||
2. H2O |
|||
|
OH |
||
|
|
CO Et |
CO2Et |
H O+ |
|
CO2H |
|
|
|||||
2 |
|
|
|
||
|
|
3 |
|
|
|
EtO2C |
CO2Et |
t |
|
CO2H |
|
|
|
|
|
|
Реакция полимеризация (радикальная или анионная) |
77 |
|
CO2CH3
CN
n
CO2H
полиакриловая
кислота
n полиметилметакрилат (оргстекло) CO2CH3
n полиакрилонитрил (орлон, нитрон)
CN
n
CONH2
полиакриламид
β,γ-Ненасыщенные кислоы |
|
|
|
78 |
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
1. CN- |
|
|
|
|
2. H3O+ |
CO2H |
+ |
O |
|
H |
|
O |
||
|
|
|
|
|
1. Mg (эфир) |
|
|
|
|
2. CO2 |
|
|
|
|
Cl |
+ |
|
|
|
3. H3O |
|
|
|
|
_ |
|
|
CO2- + H+ |
|
CO2H + H+ |
CO2- |
|
CO H |
|
|
|
|
|
2 |
Легкость декарбоксилирования
H
O t
O - CO2
Природные ненасыщенные карбоновые кислота |
|
79 |
||||
|
|
|||||
|
|
|
стеарин |
|
|
|
H2 |
OCOR |
H O |
H3O |
|
OH |
|
|
|
|
|
|||
маргарин |
OCOR' |
2 |
RCO2- + R'CO2 |
- + R"CO2- + |
OH |
|
HO- |
||||||
Ni |
|
|
|
|
||
олифа (Co, Pb, Mn) |
OCOR" |
|
Na-соли - мыло |
OH |
||
глицериды |
|
|
|
|
эфиры насыщенных и ненасыщенных кислот
кислоты насыщенные CH3(CH2)14CO2H пальмитиновая
CH3(CH2)15CO2H маргариновая
CH3(CH2)16CO2H стеариновая
кислоты ненасыщенные
H3C(H2C)7 (CH2)7CO2H
олеиновая
(CH2)7CO2H
H3C(H2C)7элаидиновая
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H
линолевая
CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2H
линоленовая
80
ClCH2(CH2)nCO2H |
PPh3 |
Ph3PCH2(CH2)nCO2H |
RCHO |
R |
n(H2C) CO2H |
|
LiI/ДМФА |
||||
|
|
Cl- |
преимущественно |
||
|
|
|
цис-изомер
OCOR |
|
OCOR |
|
||
|
OCOR' |
|
|
OCOR' |
|
O |
O |
NH3 |
O |
O |
N |
|
|
||||
-O |
P |
-O |
P |
||
O |
|
O |
|
||
|
|
|
|
кефалины (биологические |
лецитины (биологические мембраны) |
|
мембраны, нервная ткань) |
||
|