Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Лекции / organic_2011_6

.pdf
Скачиваний:
6
Добавлен:
06.06.2015
Размер:
4.38 Mб
Скачать

 

 

OH

HO

PhONa

CCl4

+

HO-, Cu+

 

 

 

 

 

CO2Na

 

 

 

25%

35%

 

 

OH

OH

 

t

 

PhCO2Cu(OH)

 

 

 

 

CO2H

 

 

CO2H

 

 

 

CO2H

HNO3

PhCO H

SO3

H2SO4

 

2

H2SO4

 

O2N

71

CO2Na

OH

I2

пиридин COCH3

CO2H

SO3H

Fe

 

H3O+

 

 

HO

-

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CO2H

 

 

 

 

 

CO2H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. NaNO

/ H O+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. H O+, t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

OH

72

 

[O]

CO2H

 

t

 

 

[O] = CuO/NaOH; MnO2/KOH; KClO3

Свойства

Повышенная кислотность салициловой кислоты Свойства кислот + свойства фенолов

CO2H

 

 

CO2H

CO2CH3

 

OCOCH3

(CH CO) O

OH CH3OH

OH

 

 

3

2

 

 

 

 

 

 

H+

 

 

ацетилсалициловая кислота

 

1. HO-

 

 

(аспирин)

PhOH

 

 

2. CH3I

 

 

 

 

SOCl2

 

 

 

 

 

 

 

 

CO2Ph

 

CO2CH3

 

CO H

 

 

OCH3

 

2

 

OH

H O+

OCH3

 

 

 

 

3

 

салол

OH

Br Br

Br2

Br

HO2COH

CO2H

H3CO

HO C

 

2

OH

 

 

OH

73

 

O2N

 

 

 

 

 

 

CO H

 

 

 

NO2

 

 

 

 

 

 

 

2

HNO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO2

PhN +

N

OH

2

Ph

N

 

OCH3

 

OH

OH

 

OH

H3CO OH

анисовая кислота

ванилиновая кислота

 

 

галловая кислота

OH

 

 

 

OCH3

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

OCH3

 

 

 

 

HO2C

HO2C

протокатеховая кислота

вератровая кислота

Непредельные кислоты и их производные

74

α,β-Ненасыщенные кислоты

Синтез

O

HCN

 

 

 

 

+

 

H3O+

HCN

HO

 

H3O

 

+

CN

 

CO2H

t

Cu

OH KCN

t

 

 

CN

 

 

 

акриловая

 

NH3

 

 

 

 

 

кислота

 

Cl

 

 

 

 

 

 

O2

 

 

 

 

 

 

 

 

COCl2

 

Cl

COCl

 

 

 

AlCl3

 

 

 

 

 

O

HO

CN

H3O+

 

 

 

HCN

CO H

метакриловая

 

 

 

 

t

2

кислота

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3OH

 

CO2CH3 метилметакрилат

 

 

H O+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

Br2

Br

EtO-

 

75

 

CO2H

CO H

CO2H

 

 

P

t

 

 

 

2

 

 

 

CO H

 

 

CO2H

 

 

 

2

 

 

 

t

 

RCHO

+

 

 

CO2H

CO2H

 

CO2H

 

R

R

 

H+

 

NH

 

 

 

R

O

[O]

R

CO2H

 

 

 

 

 

 

 

R

 

R

 

 

 

Свойства (нуклеофильное присоединение)

O

O Nu

HO

Nu

X

X

 

X

O

 

1,2-присоединение

Nu-

+

 

+

X

 

O

 

O

O

 

 

 

Nu

X

Nu

X

X

 

1,4-присоединение

 

 

Присоединению по Михаэлю –

76

взаимодействие акцепторно-замещенных алкенов с карбанионами происходит как 1,4-присоединение!

HCN (NaHSO3)

CN- CO2H

CO2H

CO2H CN

R

CO2Et

1. R2CuLi

 

2. H2O

 

 

Реакции с карбанионами

EtO2C

CO Et

CN

CO2Et

2

 

CN

 

CO2Et

CO2H

 

HX

 

 

 

CO2H

 

 

X

 

1. RMgX

R

CO2Et

R

2. H2O

 

OH

 

 

CO Et

CO2Et

H O+

 

CO2H

 

2

 

 

 

 

 

3

 

 

 

EtO2C

CO2Et

t

 

CO2H

 

 

 

 

 

Реакция полимеризация (радикальная или анионная)

77

 

CO2CH3

CN

n

CO2H

полиакриловая

кислота

n полиметилметакрилат (оргстекло) CO2CH3

n полиакрилонитрил (орлон, нитрон)

CN

n

CONH2

полиакриламид

β,γ-Ненасыщенные кислоы

 

 

 

78

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

1. CN-

 

 

 

 

2. H3O+

CO2H

+

O

 

H

 

O

 

 

 

 

1. Mg (эфир)

 

 

 

 

2. CO2

 

 

 

 

Cl

+

 

 

 

3. H3O

 

 

 

 

_

 

 

CO2- + H+

 

CO2H + H+

CO2-

 

CO H

 

 

 

 

2

Легкость декарбоксилирования

H

O t

O - CO2

Природные ненасыщенные карбоновые кислота

 

79

 

 

 

 

 

стеарин

 

 

H2

OCOR

H O

H3O

 

OH

 

 

 

 

маргарин

OCOR'

2

RCO2- + R'CO2

- + R"CO2- +

OH

HO-

Ni

 

 

 

 

олифа (Co, Pb, Mn)

OCOR"

 

Na-соли - мыло

OH

глицериды

 

 

 

 

эфиры насыщенных и ненасыщенных кислот

кислоты насыщенные CH3(CH2)14CO2H пальмитиновая

CH3(CH2)15CO2H маргариновая

CH3(CH2)16CO2H стеариновая

кислоты ненасыщенные

H3C(H2C)7 (CH2)7CO2H

олеиновая

(CH2)7CO2H

H3C(H2C)7элаидиновая

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H

линолевая

CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2H

линоленовая

80

ClCH2(CH2)nCO2H

PPh3

Ph3PCH2(CH2)nCO2H

RCHO

R

n(H2C) CO2H

 

LiI/ДМФА

 

 

Cl-

преимущественно

 

 

 

цис-изомер

OCOR

 

OCOR

 

 

OCOR'

 

 

OCOR'

 

O

O

NH3

O

O

N

 

 

-O

P

-O

P

O

 

O

 

 

 

 

 

кефалины (биологические

лецитины (биологические мембраны)

мембраны, нервная ткань)

 

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в папке Лекции