статьи / нитромочевина / 009ilyasov

при перемешивании и температуре не выше

нами были получены соответствующие ими-

40 ºС дозировали 24,63 г (0,19 моль) октила-

дазолидоны без выделения 1.

мина. Давали выдержку 3 часа при переме-

Так, взаимодействием октилмочевины с

шивании и температуре 40 – 50 ºС. По окон-

40 % водным глиоксалем в среде ацето-

чании выдержки реакционную массу охлаж-

нитрила, с каталитическим добавлением ми-

дали до 20 ºС, выпавший осадок отфильтро-

неральных кислот, при температуре 20-25 ºС

вали, перекристаллизовали из воды. Выход

и при мольных соотношениях 3 : 1 и 4 : 1 об-

32,37 г (96 %), Тпл = 84-86 ºС. ИК-спектр, см-1:

разуется 4,5-диоктилуреидо-1-октилимида-

3389, 1601 (NH2); 3212, 1535 (NH); 2952 (CH3);

золидин-2-он 6 (схема 3). При мольном соот-

2927, 2850 (CH2); 1656 (C=O)

ношении 3 : 1 образцы представляют собой

N-нонилмочевина (5). Получали спосо-

густую смолообразную массу, в то время как

бом аналогичным вышеописанному. Выход

при 4 : 1 – это кристаллический продукт. В

94 %, Тпл = 101-103 ºС. ИК-спектр, см-1: 3393,

аналогичных условиях с нонилмочевиной об-

1608 (NH2); 3228, 1536 (NH); 2957 (CH3); 2921,

разуется продукт 7, а с фенилмочевиной,

2850 (CH2); 1657 (C=O)

ацетил- и бутилмочевиной продукты конден-

4,5-Диалкилуреидо-1-алкилимида-

сации выделить не удалось. Полученные со-

золидин-2-оны (6, 7). В трехгорлую колбу

единения идентифицированы ЯМР – спек-

помещали ацетонитрил, октилили нонилмо-

троскопией.

чевину, серную кислоту (в каталитических

Если использовать в качестве раствори-

количествах) и при перемешивании и темпе-

теля воду и повысить температуру реакции

ратуре 20 – 25 ºС дозировали 40 %-ный вод-

до 90 ºС, то октил-, нонил-, фенил-, ацетил- и

ный глиоксаль. По окончании дозировки да-

бутилмочевина с глиоксалем образует соот-

вали выдержку 5 часов при перемешивании и

ветствующие гликольурилы 8.

температуре дозировки, затем выпавший

Таблица 1

осадок отфильтровали и перекристаллизова-

Спектральные характеристики соедине-

ли из спирта. Выход соединения 6 – 49 %, 7 –

ний 6, 7

56 %.

В таблице 1 представлены данные ИК –

№

ИК-спектр, см-1

спектроскопии соединений 6, 7.

C=O

NH

6

1716,5

3304,2

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

1642,6

1567,0

7

1719,9

3304,5

При исследовании взаимодействия гли-

1643,3

1566,0

оксаля с мочевинами в среде ацетонитрила

Схема 3

H

R

N

O

R

O

RHN

H+

HN

N

+

O

O

O

H2N

HN

N

4 ,5

R

N

O

H

1 : 2

H

R

H

N

N

6, 7

O

N

O

N

R

H

8

R = - C8H17 (4, 6), -C9H19 (5, 7)

Было замечено, что при кипячении со-

В литературе [1] описаны два основных

единения 6 или 7 в растворителе без добав-

пути образования гликольурилов. В результа-

ления катализатора (кислоты) образуется

те взаимодействия глиоксаля с двумя моле-

диоктилили динонилгликольурил, на осно-

кулами мочевины реакция протекает: 1) через

вании чего нами было сделано предположе-

промежуточное образование 1-алкил-4,5-

ние о химизме данной реакции (схема 4).

дигидроксиимидазолидин-2-он; 2) через 1,2-

дигидрокси-1,2-диалкил-уреидоэтан. В обоих

10

ПОЛЗУНОВСКИЙ ВЕСТНИК № 4-1 2010

ность, защищая от повреждения слизистой

2. Кравченко А.Н., Газиева Г.А., Сигачев А.С. и др.

желудка, вызванное нестероидным противо-

// Изв. АН. Сер. хим. – 2007. - № 1. – С. 140.

воспалительным препаратом индометаци-

3. Бакибаев А.А., Яговкин А.Ю., Вострецов С.Н. //

ном, на 31 %. Соединение 6 активности не

Успехи химии. – 1998. – № 67 С. 333.

4. Лобанова А.А., Сатаев Р.Р., Попов Н.И., Илья-

проявило.

сов С.Г. // ЖОргХ. – 2000. – Т. 36, вып. 2. – С. 188.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

5. Хлебников А.И., Бакибаев А.А., Ахмеджанов Р.Р.

и др. // Хим.-фарм. журн. – 1997. – Т. 31. – № 6. –

1. Кравченко А.Н., Сигачев А.С., Максарева Е.Ю. и

С. 44.

др. // Изв. АН. Сер. хим. – 2005. - № 3. – С. 680.

ВВЕДЕНИЕ

В3Н)

с соответствующим

образованием

1Н,4Н-3-нитро-5-R-1,2,4- и 1Н,3Н-4-нитро-

Алкилирование

втор-бутиловым

1,2,3- триазолиевых солей [1-3]. Таким обра-

спиртом в средах с высокой кислотностью

зом, свободным для атаки образующимся

изучено на примере 3-нитро-5-R-1,2,4-

карбкатионом остается положение N2-

триазолов (3НR). Показано, что при

гетероцикла как 3НR, так и В3Н, что подтвер-

взаимодействии 3-нитро-5-R-1,2,4-триазолов

ждено экспериментальными данными про-

с втор-бутиловым спиртом

происходит

цессов

алкилирования 3НR

и В3Н изо- и

преимущественное образование 2-втор-

n-пропиловыми спиртами, а также 3НR втор-

бутил-3-нитро-5-R-1,2,4-триазолов [1]. Све-

бутиловым спиртом. Продуктом реакции в

дения по алкилированию 4-нитро-1,2,3-

начальный период реакции является только

триазола (В3Н) в средах с повышенной

2-замещенный алкилнитротриазол. Кроме

кислотностью в литературе отсутствуют.

того, в продуктах реакции для обоих нитро-

триазолов зафиксировано образование изо-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ

мерных N-алкилнитротриазолов, что связано

с

процессами

изомеризации

При

алкилировании

В3Н

втор-

N2-алкилнитротриазолов в N1-изомеры в сре-

бутиловым спиртом в качестве реакционной

дах с высокой кислотностью [1-3].

среды, также как и в случае алкилирования

При взаимодействии 4-нитро-1,2,3-

3НR, использовалась концентрированная

триазола с втор-бутиловым спиртом в среде

серная кислота, обеспечивающая образова-

концентрированной серной кислоты происхо-

ние из втор- и третичных спиртов устойчивых

дит образование смеси N-втор-бутил-4-

карбкатионов, полное протонирование нитро-

нитро-1,2,3-триазолов по всем трем атомам

триазольных гетероциклов по наиболее ос-

азота N(1), N(2) и N(3) триазольного цикла:

новным атомам азота N4 (для 3НR) и N3 (для

12

ПОЛЗУНОВСКИЙ ВЕСТНИК № 4-1 2010