2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_28 / IMG_0005-154
.docГ2 .6.28)
В частности, при =2 для регулярных растворов
или, в обозначениях (2.2.12)
Очевидно, что такие растворы обладают свойствами, которые были установлены в §5 для растворов с идеальной энтропией смешения.
Помимо обсужденных вначале этого параграф допущений, в основе использованной модели растворов замещения лежит еще одно ограничение. По существу в модели принимается, что атомные размеры компонентов одинаковы. В противном случае следовало бы учесть искажения кристаллической решетки, обусловленные различием атомных размеров атомов. Эти искажения приводят к изменению межатомных расстояний, а поскольку энергии парных взаимодействий по существу являются функциями межатомных расстояний , то единственное при данных и значение
заменяется спектром значений , соответствиях
разным . Спектр значений можно заменить усредненным значением, но последнее, очевидно, зависит от состава раствора, что противоречит допущению 2, положенному в основу модели. Следовательно, допущение 2 исключает различие атомных