2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_28 / IMG_0016-176

- 176 -

или

В частности, для растворов с идеальной энтропией смешения

коэффициент активности просто связан с м.п. энтальпией смешения

или

Положительными называются растворы, для которых

Положительные отрицательные растворы

Отрицательными называются растворы, для которых Из (2.8.1) видно, что для положительных растворов

7

а для отрицательных

Поскольку обычно

t

то понятия положительного и эндотермического раствора совпадают, как и понятия отрицательного и экзотермического раствора.

§9. Закон Рауля

Здесь при помощи формализма Льюиса и общих соотношений термодинамики будет выведена Формула, при определенных допущениях совпадающая с данными выше определениями идеального раствора. Эта формула совпадает с эмпирическим правилом (законом Рауля), исторически положившим начало термодинамике растворов.

Вывод закона Рауля.

Рассмотрим равновесие двух растворов, из которых один конденсированный (), другой - газовый (;•

Подставляя (2.8.1) в условие равновесия, получим