2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_28 / IMG_0011-166

- 166 -

идеальных растворов. Формула же (2.7.17) имеет специальный вид и справедлива только для раствора, компоненты которого - идеаль­ные газы, так как только для растворов идеальных газов справед­лива формула (2.7.8).

Парадокс Гиббса.

Под парадоксом Гиббса обычно понимается заключение о том, что энтропия растёт не только при -смешении разных газов, но и при "смешении" разных порций одного и того же газа. Если это верно, то постоянно происходящее в газе молекулярное перемешивание, самодиффузию обусловили бы бесконечно большую энтропию смешения. Широко распространено мнение о том, что к парадоксу Гиббса приводит классическое определение энтропии идеального газа

где содержание константы нераскрыто. Если в начале рассуждения газ (один и тот же)занимает объем отсека, а в конце (после удаления перегородок) - объём , то энтропия каждой порции газа как будто возрастает на и для всей системы справедливо выражение (2.7.1З) как и для случая, когда отсеки до удаления перегородок заполнены разными газами. Согласно этому мнению, парадокс устраняется заменой классического определения статистическим (2.712)

где

(для одноатомного газа).

На основе этого определения проводится следующее рассуждение (или эквивалентное ему). До соединения отсеков, заполненных одним и тем же газом (во всех отсеках давление одинаково), на каждую молекулу в -и отсеке приходится объём. После соединения отсеков объём, приходящийся на молекулу газа, не меня-