- •от ХХ УУУУ 20007 г. МГУП
- •Учебник подготовлен в рамках Инновационной образовательной программы
- •ISBN 978-5-7262-0821-3
- •ISBN 978-5-7262-0822-0 (т.1)
- •Глава 1. ФИЗИЧЕСКАЯ КРИСТАЛЛОГРАФИЯ
- •Предисловие к тому 1
- •Глава 1. ФИЗИЧЕСКАЯ КРИСТАЛЛОГРАФИЯ
- •1.1. Кристаллическое состояние
- •1.1.3. Решетка и структура кристаллов
- •1.2. Основы кристаллографии
- •1.2.1. Кристаллографические проекции
- •1.2.2. Пространственная решетка
- •1.2.3. Кристаллографические символы
- •1.2.4. Обратная решетка
- •1.2.5. Матрица ортогонального преобразования
- •1.2.6. Преобразование индексов направлений
- •1.3. Симметрия кристаллов
- •1.3.1. Поворотные оси симметрии
- •1.3.2. Инверсионные оси
- •1.3.3. Зеркально-поворотные оси
- •1.3.4. Элементы теории групп
- •1.3.5. Точечные группы симметрии
- •Бравэ
- •Бравэ
- •Распределение ячеек Бравэ по сингониям показано в табл. 1.4.
- •1.3.6. Пространственные группы
- •1.3.7. Предельные группы симметрии
- •1.4. Структура кристаллов
- •1.4.1. Плотнейшие упаковки в структурах
- •1.4.3. Структурные типы соединений типа АВ
- •1.4.4. Структурные типы соединений типа АВ2
- •1.4.5. Структурные типы соединений типа АmВnCk
- •1.4.7. Структура фуллеренов, фуллеритов
- •1.4.8. Структура поверхности
- •1.5. Физические свойства кристаллов
- •1.5.1. Принцип симметрии в кристаллофизике
- •1.5.4. Упругие свойства кристаллов
- •1.6. Кристаллография пластической деформации
- •1.6.1. Геометрия пластической деформации
- •1.6.2. Кристаллографическая текстура
- •1.7. Кристаллография границ зерен
- •1.7.1. Малоугловые границы
- •1.7.2. Высокоугловые границы
- •1.8. Кристаллография мартенситных превращений
- •1.8.1. Морфология мартенситных превращений
- •1.8.2. Кристаллография мартенситных превращений
- •Контрольные вопросы, задачи и упражнения
- •Глава 2. ДЕФЕКТЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ
- •2.1. Точечные дефекты
- •2.1.1. Вакансии и межузельные атомы
- •2.1.2. Энергия образования точечных дефектов
- •Контрольные вопросы
- •Список использованной литературы
- •Глава 3. ФИЗИКА ТВЕРДОГО ТЕЛА
- •3.1. Строение атомов и межатомные взаимодействия
- •3.1.1. Классификация конденсированных систем
- •3.1.4. Энергия связи кристаллов
- •3.1.5. Типы связи в твердых телах
- •Металлическая связь. В отличие от ковалентной связи, которая образуется между двумя соседними атомами в результате коллективизации двух валентных электронов, металлическая связь появляется вследствие коллективизации всех валентных электронов. Эти электроны не локализуются у отдельных атомов, а принадлежат всему коллективу атомов. Поэтому они называются свободными электронами, перемещающимися по всему объему металла и в каждый момент времени равномерно распределенными в нем. Классическим подтверждением наличия таких свободных электронов в металлах является опыт Мандельштама и Папалекси, когда при резкой остановке вращающейся катушки, сделанной из металлической проволоки, в ней возникал электрический ток. Ярким подтверждением этому являются высокие электро- и теплопроводность металлов.
- •Ионная связь. Атомы, стоящие в периодической системе Д. И. Менделеева рядом с инертными газами, обладают склонностью принимать их конфигурацию либо путем отдачи, либо путем принятия электронов. У атомов щелочных металлов, стоящих непосредственно за инертными газами, валентный электрон слабо связан с ядром, так как движется вне заполненного слоя. Поэтому этот электрон может быть легко удален от атома. У галоидов, стоящих непосредственно перед инертными газами, недостает одного электрона для заполнения устойчивого слоя благородного газа. Поэтому галоиды обладают высоким сродством к дополнительному электрону.
- •Изоморфизм и морфотропия. Рассмотрим несколько ионных соединений щелочных металлов с галоидом бромом: LiBr, NaBr, KBr, RbBr и CsBr. Первые четыре соединения имеют решетку типа NaCl, а пятое соединение CsBr кристаллизуется в решетке типа CsCl.
- •3.2. Основы электронной теории кристаллов
- •3.2.1. Квантовая теория свободных электронов
- •3.2.2. Зонная теория металлов
- •3.3. Теория фаз в сплавах
- •3.3.1. Классификация фаз в сплавах
- •3.3.2. Твердые растворы
- •3.3.3. Промежуточные фазы
- •1B3.4. Диффузия и кинетика фазовых превращений
- •2Bв металлах и сплавах
- •4B3.4.1. Линейные феноменологические законы
- •5B3.4.2. Макроскопическое описание явления диффузии
- •6B3.4.3. Атомная теория диффузии в металлах
- •9B3.4.5. Диффузия и фазовые превращения в металлах
- •10Bи сплавах
- •3B3.5. Электрические свойства твердых тел
- •11B3.5.1. Основы электронной теории электропроводности
- •14B3.5.3. Эффект Холла
- •15B3.5.4. Связь электросопротивления со строением сплавов
- •20B3.5.7. Сверхпроводимость
- •3.6. Магнитные свойства твердых тел
- •3.6.1. Основные определения. Классификация веществ по магнитным свойствам
- •3.6.2. Магнитные свойства свободных атомов
- •3.6.3. Физическая природа диамагнетизма
- •3.6.4. Физическая природа парамагнетизма
- •3.6.5. Магнитная восприимчивость слабых магнетиков
- •3.6.6. Основы теории магнитного упорядочения
- •3.6.7. Доменная структура ферромагнетиков
- •3.6.8. Магнитные свойства ферромагнетиков
- •3.6.9. Антиферромагнетики и ферримагнетики
- •3.7. Тепловые свойства твердых тел
- •3.7.2. Теплоемкость кристаллических твердых тел
- •3.7.3. Теплопроводность твердых тел
- •3.7.4. Термическое расширение твердых тел
- •3.8. Упругие свойства твердых тел
- •3.8.1. Основные характеристики упругости
- •3.8.2. Упругость чистых металлов и сплавов
- •3.8.3. Ферромагнитная аномалия упругости
- •3.8.5. Внутреннее трение
- •Контрольные вопросы
- •Список использованной литературы
Такой же эффект имеет место в твердых растворах внедрения.
Например, в решетке объемноцентрированного куба положения атомы внедрения могут находиться в октаэдрических пустотах в положениях а, b и c (рис. 3.144).
При наложении растягивающей нагрузки вдоль оси х положения типа а станут предпочтительными. Переход из положений типа b и c в положения типа а и обратно приведет к необратимым потерям энергии колебательного процесса. Энергия активации процесса перескока атомов из одной позиции в другую соответствует энергии активации диффузии внедренных атомов.
3. Изменение степени порядка в упорядо-
ченных твердых растворах. В упорядочивающихся сплавах после достижения температуры упорядочения устанавливается некоторая степень порядка. Показано, что напряженное состояние изменяет равновесную степень порядка. Установление нового равновесного распределения связано с процессом релаксации с определенным временем τ.
4.Движение границ зерна и поверхности раздела двойников. Это движение связано с необратимыми потерями энергии.
5.Магнитоупругость. В ферромагнетиках обнаруживается дополнительное внутреннее трение за счет магнитострикционных эффектов. Эти явления тесно связаны с изменением модуля Юнга при намагничивании.
3.8.5.Внутреннее трение
Если вызвать колебательный процесс в твердом теле, помещенном в вакуум, исключив тем самым потери на трение о внешнюю среду и акустические потери, то и в этом случае наблюдается, хотя и в меньшей степени, затухание, т.е. уменьшение амплитуды колебания во времени. Можно говорить, что затухание обусловлено необратимыми превращениями части механической энергии коле-
617
баний в твердом теле в теплоту в результате процессов, которые объединяются под общим названием «внутреннее трение».
При больших деформациях причиной этих необратимых потерь является преимущественно пластическая деформация, возникающая в деформированном объеме и приводящая к затуханию. Однако и в случае малых амплитуд колебаний, когда напряжение не достигает предела упругости, затухание все же имеет место.
Рассмотрим процесс прерывистого циклического кручения, иллюстрируемый на рис. 3.145, а в виде диаграммы кручения в упругой области в координатах напряжение – деформация.
Рис. 3.145. Схема петли гистерезиса при прерывистом кручении (а), реальная петля, получающаяся при конечной скорости деформации (б)
и сдвиг по фазе между напряжением τ и деформацией ε (в)
При мгновенном приложении напряжения получим прямую упругой деформации Ов. Тангенс угла ее наклона равен нерелаксированному модулю сдвига Gн. Длительная выдержка при напряжении τa, соответствующим точке a, приведет к релаксации деформации, которая увеличится до εc = ac , соответствующей точке с. Наклон
линии Ос характеризует релаксированный модуль Gр < Gн. Далее, мгновенно изменим напряжение до величины τa′ , соответствую-
щей точке а′ ( |
|
Oa |
′ |
|
= |
|
Oa |
|
), в результате чего получим εf ′ = − |
|
′ ′ |
|
. |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
a f |
|
При выдерживании под напряжением τa′ вследствие релаксации получится дополнительная деформация (отрезок f ′c′ ). Повторение
618
такого цикла даст петлю упругого гистерезиса fcf ′c′f . Площадь этой петли равна потерям за один цикл упругого деформирования,
вданном случае – кручения.
Вслучае колебательного процесса форма петли гистерезиса имеет вид, представленный на рис 3.145, б.
Когда твердое тело точно подчиняется закону Гука, диаграмма напряжение – деформация для цикла колебания имеет линейный характер, указывающий на отсутствие необратимых потерь в твердом теле. Реально же имеет место отставание деформации от на-
пряжения, то есть сдвиг деформации и напряжения по фазе (рис. 3.145, в).
Чем больше деформация будет отставать от напряжения, тем больше будет площадь петли гистерезиса и, соответственно, больше необратимая потеря энергии. При сдвиге фаз, равном 90°, будет достигнут максимум потерь.
За меру необратимых потерь при периодическом нагружении
принята удельная энергия затухания W/W, равная отношению энергии, рассеиваемой за цикл, к максимальной энергии. За меру внутреннего трения Q-1 принимают тангенс угла потерь, который связан с удельной энергией затухания соотношением
Q−1 = tgδ = |
1 |
|
W |
. |
(3.223) |
|
|
||||
|
2π W |
|
При периодическом нагружении максимальное значение потерь в твердом теле достигается при условии
ωτ = 1, (3.224)
где ω – частота приложения нагрузки, τ – время релаксации. Действительно, если ωτ ≥ 1, то в момент нагружения успеет
возникнуть только мгновенная часть деформации, тогда как напряжение уже переменит свой знак, что приведет к возникновению деформации обратного знака, и сдвиг фаз между ε и σ будет незначителен. В другом крайнем случае при ωτ << 1 деформация успевает произойти почти полностью еще до того, как напряжение изменит свой знак. Угол сдвига фаз и в этом случае будет незначителен.
619
Максимальный угол сдвига фаз будет при ωτ = 1, так как пока деформация достигнет своего конечного значения, знак нагрузки переменится дважды и сдвиг фаз между напряжением и деформацией будет максимальным, равным 90°. На кривой зависимости Q–1 от параметра ωτ наблюдаем максимум (рис. 3.146), который называют пиком внутреннего трения.
Рис. 3.146. Зависимость внутреннего трения Q–1 и динамического модуля упругости E от параметра ωτ
Ввиду того, что внутреннее трение обусловлено различными процессами внутри твердого тела, каждый процесс имеет свое присущее ему время релаксации. Меняя частоту нагружения ν, получим ряд пиков внутреннего трения на кривой Q–1 (ν) (рис. 3.147). Совокупность таких пиков называют спектром релаксации.
Для определения величины внутреннего трения используются два основных метода.
1. Метод свободных колебаний основан на определении затухания свободных колебаний. Потери циклической деформации, возникающих под воздействием напряжений, определяются по логарифмическому декременту затухания свободных колебаний. Образцу придают начальную амплитуду колебаний А0 и регистрируют, во сколько раз уменьшается амплитуда за n колебаний. При малой степени деформации относительная потеря энергии не зависит от амплитуды, изменяющейся в процессе затухания.
Для относительной потери энергии за цикл с учетом малости изменения амплитуды за цикл можно записать
620
W |
|
2 |
2 |
|
2(An − An+1) |
|
An |
|
|
|
An |
− An+1 |
|
|
|
|
|||
W |
= |
|
|
≈ |
|
≈ 2ln |
|
|
, |
|
A2 |
A |
A |
||||||
|
|
|
n |
|
n |
|
n+1 |
|
|
где Аn – амплитуда n-го колебания.
Рис. 3.147. Типичный спектр релаксации твердого тела при комнатной температуре:
1 – внутреннее трение, обусловленное наличием пар атомов с разными атомными радиусами (растворы замещения); 2 – внутреннее трение, обусловленное вязким течением по границам зерен; 3 – внутреннее трение, обусловленное вязким течением в аморфных областях, введенных пластической деформацией (полосы скольжения); 4 – внутреннее трение, обусловленное диффузией атомов внедрения; 5 – внутреннее трение, обусловленное поперечной теплопроводностью при изгибе образца; 6 – внутреннее трение, обусловленное межкристаллитной теплопроводностью
С учетом формулы (3.223) окончательно получим выражение для расчета внутреннего трения Q–1:
|
−1 |
|
1 W |
|
1 |
|
An |
|
|
1 |
|
A0 |
|
|
|
Q |
= |
≈ |
|
|
= |
|
|
|
|||||||
|
|
|
ln |
|
|
|
ln |
|
. |
(3.225) |
|||||
|
2π |
W |
π |
A |
πn |
A |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
n+1 |
|
|
|
|
n |
|
|
Наиболее распространенной разновидностью метода является использование крутильного маятника. В этом случае образец в виде нити является упругой частью маятника. Период колебаний крутильного маятника можно изменять, варьируя момент инерции грузиков, подвешенных на нити. Метод крутильного маятника позволяет проводить исследования в широком диапазоне температур
621
и при различных частотах колебаний. Спектр внутреннего трения имеет незначительный фон.
2. Резонансный метод основан на определении ширины резонансного Δω пика амплитуды продольных колебаний образца в форме стержня. Внутреннее трение рассчитывается в этом случае по формуле
Q−1 = |
ω |
. |
|
||
|
ωрез 3 |
Как видно из спектра релаксации (см. рис. 3.147), для обнаружения пика внутреннего трения необходимо изменение параметра ωτ, по крайней мере, на два порядка величины. Изменение частоты в таких пределах (при постоянном τ) сопряжено с экспериментальными трудностями. Принимая во внимание, что время релаксации τ уменьшается с повышением температуры по закону
τ exp(H/RT), (3.226)
где H – теплота активации данного релаксационного процесса, можно, изменяя температуру, добиться максимума внутреннего трения при постоянной частоте.
Если частота колебаний увеличивается, то для уменьшения времени релаксации настолько, чтобы оно оставалось сравнимым с периодом колебания, требуется более высокая температура. Следовательно, повышение частоты колебаний смещает кривую зависимости внутреннего трения от температуры в сторону более высоких температур. Максимальное значение внутреннего трения не изменяется с частотой колебаний.
Имея два пика на кривой температурной зависимости внутреннего трения для двух разных частот ω1 и ω2 можно вычислить теплоту активации релаксационного процесса H.
Данная двухчастотная методика нашла применение для опре-
деления энергии активации диффузии примесей в ОЦК металлах.
На рис. 3.148 приведена температурная зависимость внутреннего трения тантала с примесью кислорода для двух частот.
Такая зависимость снимается методом крутильного маятника.
Внутреннее трение в данном случае обусловлено преимуществен-
622
ным распределением атомов кислорода в твердом растворе внедрения (механизм анизотропного распределения примесей в поле напряжений). Поскольку релаксационный процесс здесь обусловлен перескоком атомов примеси, то энергия активации релаксационного процесса соответствует энергии активации диффузии кислорода в тантале. Высота пиков внутреннего трения линейно зависит от концентрации примеси (при малых концентрациях), а величина сдвига – от значения энергии активации релаксационного процесса.
Рис. 3.148. Кривые внутреннего трения Q–1 (T) для тантала
c 0,013 % углерода при двух частотах
(ν1 = 0,31 Гц , ν2 = 1,2Гц)
Из приведенной зависимости можно легко рассчитать значение этой энергии. Действительно, если проводить эксперимент при двух частотах ω1 и ω2 , то максимумы Q–1 получатся при двух температурах Т1 и Т2, так как согласно (3.224) ω1τ1 = ω2τ2 (=1). Сравнивая это равенство с уравнением (3.226), получим
ω1exp(H/RT1) = ω2exp(H/RT2)
или
|
ω1 |
|
H |
|
1 |
|
1 |
|
|
ln |
= |
|
− |
. |
|||||
ω |
R |
|
T |
||||||
|
|
T |
|
|
|||||
|
2 |
|
|
|
2 |
|
1 |
|
При исследовании твердых растворов замещения измерение внутреннего трения может быть использовано в том случае, если компоненты твердого раствора имеют достаточно большую разность атомных радиусов и концентрация раствора составляет не менее 10%. Такое условие необходимо для появления заметного
623