- •Государственный комитет Российской Федерации по высшему образованию
- •Председатель методического совета нпи________________ в.В. Дьяченко Содержание
- •Mетоды синтеза органических полимеров
- •Полимеризация
- •Поликонденсация
- •Особенности физико-химических свойств полимеров
- •Физические состояния полимеров
- •Физико-механические свойства полимеров и связь их со строением цепных макромолекул
- •Разветвленные полимеры
- •Пространственные полимеры
- •Старение полимеров
- •Свойства высокомолекулярных соединений и их растворов
- •Физико-химические свойства растворов полимеров
- •Природа растворов полимеров
- •Особенности процесса растворения полимеров
- •Особенности термодинамики растворов полимеров Умеренно концентрированные растворы
- •Разбавленные растворы полимеров
- •Коэффициент набухания макромолекулы
- •Молекулярно-массовые характеристики полимеров
- •Гидродинамические свойства макромолекул в разбавленных растворах
- •Справочные данные
- •Вискозиметр стеклянный капиллярный типа впж-2. Устройство и принцип работы
- •Экспериментальная часть Лабораторная работа 11 «Определение молекулярного веса веществ вискозиметрическим методом»
- •Лабораторная работа 11а «Определение молекулярного веса полиметилметокрилата»
- •Лабораторная работа 12 «Определение иэт желатина методом набухания»
- •Лабораторная работа 13 «Определение иэт желатина методом вязкости»
- •Контрольные вопросы
- •Литература
Mетоды синтеза органических полимеров
Синтез того или иного полимера состоит из двух этапов: получения мономера и превращения его в полимер.
Мономеры – это низкомолекулярные вещества, молекулы которых, взаимодействуя между собой, образуют высокомолекулярные вещества (полимеры).
Для синтезавысокомолекулярных соединений из мономеровприменяется два метода–полимеризацияиполиконденсация.
Полимеризация
Реакция полимеризации представляет собой процесс последовательного многократного присоединения молекул непредельного мономера друг к другу по кратным связям с образованием молекулы полимера без выделения низкомолекулярных побочных продуктов. При этом полимер и мономер имеют один и тот же элементарный состав, но резко отличаются молекулярной массой.
Полимеризация, как правило, протекает при нагревании, повышенном давлении, в присутствии катализатора или инициатора. При этом в зависимости от условий реакции и природы мономеров может происходить гетеролитический (ионный) разрыв С=С связей с образованием ионов или гомолитическое ее расщепление с образованием радикалов. В соответствии с этим различают ионную полимеризацию и радикальную.
Радикальная полимеризация. Она протекает по цепному механизму и ускоряется веществами, легко распадающимися на свободные радикалы – инициаторами, а также облучением и нагревом. Примером инициатора цепной радикальной полимеризации алкенов может служить перекись бензоила , молекулы которой легко распадаются на радикалы по реакции:
кристаллическая перекись бензоила получается при действии хлористого бензоила на перекись натрия:
хлористый бензоил перекись бензоила
хлорангидрид бензойной кислоты
Ионная полимеризация ускоряется кислотами (катионная полимеризация) или основаниями (анионная полимеризация). Например,
этилен полиэтилен
бутадиен бутадиеновый каучук
ацетилен купрен
стирол полистирол
При полимеризации, как правило, образуются макромолекулы с линейным строением.
Поликонденсация
Поликонденсацией называется процесс образования высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных исходных веществ, при котором элементный состав образующихся полимеров отличается от состава исходных мономеров, вследствие выделения при реакции побочных продуктов (воды, спирта, аммиака и др.).
Примером поликонденсации могут служить реакции получения полиэфиров, например, взаимодействие этиленгликоля с адипиновой кислотой, в результате которой образуется полиэфир:
этиленгликоль адипиновая кислота
H[OCH2CH2OOC(CH2)4CO]noh + (2n – 1)H2O
полиэфир побочный продукт
Поликонденсацией могут быть получены высокомолекулярные соединения как с линейным, так и с пространственным строением молекул.
Таким образом, по способу получения синтетические полимеры подразделяются на поликонденсационные и полимеризационные.